第6章电位分析法

1、O返回 2021-7-6 第六章 电位分析法仪仪 器器 分分 析析 第六章第六章 电位分析法 O返回 2021-7-6 第六章 电位分析法 0.059 n 0.059 n 仪仪 器器 分分 析析 O返回 2021-7-6 第一节第一节 离子选择性电极离子选择性电极 一、定义一、定义 二、结构二、结构 膜膜 内参内参 ISE膜膜内参内参 =+故故 第一节第一节 离子选择性电极离子选择性电极第六章 电位分析法 O返回 2021-7-6 三、分类三、分类 第二节第二节 常见的离子选择性电极常见的离子选择性电极 一、玻璃电极一、玻璃电极 第六章 电位分析法第二节第二节 常见的离子选择性电极常见的离子选

2、择性电极 O返回 2021-7-6 第六章 电位分析法第二节第二节 常见的离子选择性电极常见的离子选择性电极 - -Si- -O- -Si- -O- - O O - -Si- -O- -Si- -O- - - -Si- -O- -Si- -O- -Na+ + O O - -Si- -O- -Si- -O- -Na+ + - -Si- -O- -Si- -O- -H+ + O O - -Si- -O- -Si- -O- -Na+ + K1014 O返回 2021-7-6 内 第二节第二节 常见的离子选择性电极常见的离子选择性电极 膜 外 膜 测 第六章 电位分析法 蒸馏水对应蒸馏水对应 的水化层

3、中的水化层中 H+活度活度 O返回 2021-7-6 被测液的被测液的pH每改变一个单位，每改变一个单位， 将改变将改变59mV。 玻玻 第六章 电位分析法 膜 测 玻玻膜膜内参内参 =+ =+ 膜 测 测 测 玻玻 玻玻 O返回 2021-7-6 因玻璃膜内、外水化层结构和性质的因玻璃膜内、外水化层结构和性质的 不同所产生的电位，常用不同所产生的电位，常用 表示表示 不不 第六章 电位分析法第二节第二节 常见的离子选择性电极常见的离子选择性电极 测 玻玻不不 不不 O返回 2021-7-6 当被测液的当被测液的pH 10，测得的，测得的pH值值 比实际值偏小比实际值偏小(酸酸 度偏高度偏高)

4、的现象。的现象。 产生原理产生原理 水化层水化层 当被测液的当被测液的pH1，测，测 得的得的pH值比实际值偏大值比实际值偏大 (酸度偏低酸度偏低)的现象。的现象。 被测液被测液 第二节第二节 常见的离子选择性电极常见的离子选择性电极第六章 电位分析法 水化层水化层 被测液被测液 产生原理产生原理 O返回 2021-7-6 (+) (-) 第六章 电位分析法第二节第二节 常见的离子选择性电极常见的离子选择性电极 测 不不SCE 测 注意：注意： 测定时测定时 需使用同一电极需使用同一电极 ； pHs与与pHx应应 尽量相近。尽量相近。 O返回 2021-7-6 塑料管塑料管 引线引线 内参比溶

5、液内参比溶液 第六章 电位分析法第二节第二节 常见的离子选择性电极常见的离子选择性电极 二、晶体膜电极二、晶体膜电极 敏感膜由某些难溶盐晶体加工制成敏感膜由某些难溶盐晶体加工制成 O返回 2021-7-6 F - -膜膜内参内参 =+ =+ 测 膜 测 测 膜 LaF3晶体膜晶体膜 膜内溶液膜内溶液被测溶液被测溶液 第六章 电位分析法第二节第二节 常见的离子选择性电极常见的离子选择性电极 O返回 2021-7-6 三、离子选择性电极三、离子选择性电极 的计算通式的计算通式 0.059 n 第六章 电位分析法第二节第二节 常见的离子选择性电极常见的离子选择性电极 O返回 2021-7-6 第三节

6、第三节 离子选择性电极的性能参数离子选择性电极的性能参数 一、电位选择性系数一、电位选择性系数 0.059 n 第六章 电位分析法第三节第三节 离子选择性电极的性能参数离子选择性电极的性能参数 O返回 2021-7-6 二、线性范围和检测限二、线性范围和检测限 第六章 电位分析法 A B M lga测 测 O返回 2021-7-6 第六章 电位分析法 第四节第四节 定量分析方法定量分析方法 一、分析依据一、分析依据 第三节第三节 离子选择性电极的性能参数离子选择性电极的性能参数 O返回 2021-7-6 离子选择离子选择 性电极性电极 饱和甘饱和甘 汞电极汞电极 磁力搅磁力搅 拌器拌器 搅拌转

7、子搅拌转子 ” ” 二、分析方法二、分析方法 第六章 电位分析法 O返回 2021-7-6 第六章 电位分析法 第四节第四节 定量分析方法定量分析方法 ” ” + + O返回 2021-7-6 第六章 电位分析法 ” + + ” ” ” 第四节第四节 定量分析方法定量分析方法 O返回 2021-7-6 ” Vs1 y VsV0 Vs2Vsn 实用时，可选用实用时，可选用“格氏作图纸格氏作图纸”操作操作此法规定此法规定Vx=100mL，S = 0.058V，将，将 y 对对Vs的线性关系转化为的线性关系转化为E 对对Vs的线性关系，即可避免对的线性关系，即可避免对 y 的繁琐计算。的繁琐计算。

8、第六章 电位分析法 第四节第四节 定量分析方法定量分析方法 O返回 2021-7-6 补充题 用氟离子选择电极测水样中的氟，取水样用氟离子选择电极测水样中的氟，取水样 25.00mL，加离子强度调节缓冲溶液，加离子强度调节缓冲溶液25.00 mL， 测得其电位值为测得其电位值为0.1372V；再加入；再加入1.00 10- 3mol.L-1标准氟溶液 标准氟溶液1.00mL，测得其电位值为，测得其电位值为 0.1170V。已知该氟电极的响应斜率为。已知该氟电极的响应斜率为58.0 mV， 试确定水样中试确定水样中F- -。 第六章 电位分析法 第四节第四节 定量分析方法定量分析方法 O返回 2

9、021-7-6 第六章 电位分析法 三、影响测定的因素三、影响测定的因素 S = ” 第四节第四节 定量分析方法定量分析方法 O返回 2021-7-6 四、测量误差的计算四、测量误差的计算 第六章 电位分析法 第四节第四节 定量分析方法定量分析方法 ” 取取S= 0.059 n O返回 2021-7-6 第六章 电位分析法 第五节第五节 电位滴定法电位滴定法 一、原理一、原理 ” AgNO3 NaCl SCE(-) Ag-AgCl/Cl- (+) 第五节第五节 电位滴定法电位滴定法 O返回 2021-7-6 第六章 电位分析法 二、确定终点的方法二、确定终点的方法 按按E 对对V 作图作图 ，

10、突跃范围内的拐点即为终点。，突跃范围内的拐点即为终点。 Vep 第五节第五节 电位滴定法电位滴定法 O返回 2021-7-6 第六章 电位分析法 341.00 E/VV(mL) E(mV)EVV(mL) 20.00 21.00 168 202 3420.50 按按(E /V )对对V 作图作图(数据参数据参 见见 )，曲线的最高点即为终，曲线的最高点即为终 点。点。Vep 第五节第五节 电位滴定法电位滴定法 O返回 2021-7-6 第五节第五节 电位滴定法电位滴定法 第六章 电位分析法 2E/V2的确定方法的确定方法 O返回 2021-7-6 第五节第五节 电位滴定法电位滴定法 第六章 电位

11、分析法 460.558420.78 V(mL)VV(mL) 34 80 20.50 21.05 O返回 2021-7-6 按按(2E /V2 )对对V 作图，作图， 曲线与横坐标的交点即为终曲线与横坐标的交点即为终 点。点。 Vep 内插法内插法 第六章 电位分析法 第五节第五节 电位滴定法电位滴定法 O返回 2021-7-6 第五节第五节 电位滴定法电位滴定法 第六章 电位分析法 2700 V(mL) - -2800 21.30 21.40 2700 V(mL) 21.30 0.00Vep - -280021.40 O返回 2021-7-6 补充题 用用0.1000 molL-1NaOH溶液滴定一元弱酸，以溶液滴定一元弱酸，以pH玻璃电玻璃电 极为指示电极，极为指示电极，SCE为参比电极，得到下列体积为参比电极，得到下列体积-pH数据，数据， 计算：计算： 终点时所用终点时所用NaOH的体积；的体积； 求该一元弱酸的解离常数。求该一元弱酸的解离常数。 第五节第五节 电位滴定法电位滴定法 第六章 电位分析法 VNaOH/mL0.007.0014.0015.0015.5015.6015.7015.8016.0017.00 pH 2.905.476.607.047.708.249.4310.0310.6111.30 O返回 202