第十章羧酸和取代羧酸

1、第十章第十章 羧酸和取代羧酸羧酸和取代羧酸 羧酸羧酸(carboxylic acids)是一类具有酸性的有是一类具有酸性的有机化合物，羧基机化合物，羧基(cooh)是羧酸的官能团。是羧酸的官能团。c6h5ch2conh苄青霉素snoch3ch3coohchcoohch3coohococh3(ch3)2chch2布洛芬（芬必得） 阿司匹林第一节第一节 羧羧 酸酸 一、羧酸的分类和命名一、羧酸的分类和命名 羧酸的系统命名法与醛相似。羧酸的系统命名法与醛相似。 羧酸习惯上常用希腊字母标位，与羧基直接相连羧酸习惯上常用希腊字母标位，与羧基直接相连的碳原子为的碳原子为 ，其余依次为，其余依次为 、 、

2、等。等。 羧酸分子中烃基上的氢原子被其它原子或基团羧酸分子中烃基上的氢原子被其它原子或基团取代的化合物称为取代羧酸取代的化合物称为取代羧酸(substituted carboxylic acids)。 r ch co2hohr c co2hor ch coohnh2羟基酸羰基酸氨基酸r ch co2hcl卤代酸ch3ch2chchcoohch3ch3ch2chchchcoohch3chchchcoohch3hoocch2ccoohohch2cooh 丁酸丁酸 2,3-2,3-二甲基戊酸或二甲基戊酸或 , , - -二甲基戊酸二甲基戊酸 2-2-甲基甲基-3-3-戊烯酸戊烯酸 2,4-2,4-戊

3、二烯酸戊二烯酸3-3-羧基羧基-3-3-羟基戊二酸羟基戊二酸（柠檬酸）（柠檬酸）ch3ch2ch2cooh 脂环族和芳香族羧酸命名：把脂环和芳环看作取代脂环族和芳香族羧酸命名：把脂环和芳环看作取代基，以脂肪族羧酸作为母体进行命名。基，以脂肪族羧酸作为母体进行命名。coohcoohch2coohcoohcoohcoohch2coohchchcooh3-羧甲基羧甲基己二酸己二酸hooc-ch2-ch-ch2-ch2-coohch2-coohhooc-ch2-ch-ch2-ch2-coohch2-cooh 环已基乙酸环已基乙酸 顺顺-1,4-环己烷二甲酸环己烷二甲酸 苯甲酸苯甲酸 邻苯二甲酸邻苯二甲

4、酸 3-苯基丙烯酸苯基丙烯酸 -萘乙酸萘乙酸ch3(ch2)4 ch=chch2ch=chch2ch=chch2ch=ch(ch2)3co2h158111420二十 四烯酸d d5,8,11,14-二十碳碳四烯酸5,8,11,14-(花生四烯酸)10c的不饱和酸在碳数后加“碳碳”字碳碳 许多羧酸最初来自天然产物，因此常根据它们的许多羧酸最初来自天然产物，因此常根据它们的来源命名。来源命名。hcooh ch3cooh c6h5cooh hooccooh 蚁酸蚁酸 醋酸醋酸 安息香酸安息香酸 草酸草酸c15h31cooh 软脂酸 c17h35cooh 硬脂酸ch3(ch2)7ch=ch(ch2)7

5、cooh 油酸二、羧酸的物理性质二、羧酸的物理性质rcooh:oocr:h三、羧酸的结构三、羧酸的结构 羧基中的碳原子是羧基中的碳原子是sp2杂化状态，它的杂化状态，它的3个杂化轨道个杂化轨道分别与两个氧原子和一个碳原子分别与两个氧原子和一个碳原子(在甲酸中为氢原子在甲酸中为氢原子)形形成三个成三个键，余下一个键，余下一个p轨道与羰基氧原子的轨道与羰基氧原子的p轨道形成轨道形成键。羧基中羟基氧上有一对孤对电子，它与羰基中的键。羧基中羟基氧上有一对孤对电子，它与羰基中的键形成键形成p-共轭体系。共轭体系。p-共轭共轭导致结构与性质的变化导致结构与性质的变化: 键长平均化键长平均化 羧基羧基中羰基

6、和羟基通过中羰基和羟基通过p- 共轭构成一个整体，故共轭构成一个整体，故羧基不是羰基和羟基的简单加合羧基不是羰基和羟基的简单加合 降低了羧基中羰基碳原子的正电性，不利于发生亲降低了羧基中羰基碳原子的正电性，不利于发生亲核反应，羧基中羰基发生亲核加成反应活性远不如醛核反应，羧基中羰基发生亲核加成反应活性远不如醛酮羰基。酮羰基。 羧基中羟基上氧原子的电子移向羰基，羰基起吸电羧基中羟基上氧原子的电子移向羰基，羰基起吸电子的共轭电子效应，羟基中子的共轭电子效应，羟基中oh键极性增加。羧羟键极性增加。羧羟基与醇羟基不同，具有明显酸性。基与醇羟基不同，具有明显酸性。 a-h 的活性的活性 降低降低 o c

7、r(ar)oh-h的取代脱羧反应氧化与还原羟基被取代羟基被取代-x 酰卤酰卤-ocor 酸酐酸酐-or 酯酯-nh2 酰胺酰胺酸性四、羧酸的化学性质四、羧酸的化学性质 (一一) 酸性酸性 羧酸一般都属于弱酸，比碳酸和苯酚的酸性强。羧酸羧酸一般都属于弱酸，比碳酸和苯酚的酸性强。羧酸能分解碳酸氢钠，放出二氧化碳，而酚不能。利用此性质能分解碳酸氢钠，放出二氧化碳，而酚不能。利用此性质可以区别羧酸与酚类。可以区别羧酸与酚类。rcohorcoo+ h+rcooh + nahco3rcoona+co2h2o+ 分子量大的羧酸难溶于水，但其钾盐或钠盐则易溶于水。分子量大的羧酸难溶于水，但其钾盐或钠盐则易溶于

8、水。医药上常将含羧基而难溶于水的药物制成易溶于水的盐，如医药上常将含羧基而难溶于水的药物制成易溶于水的盐，如将青霉素将青霉素g制成钾盐供注射用。制成钾盐供注射用。 高级脂肪酸钠是肥皂的主要成分，高级脂肪酸铵是雪花高级脂肪酸钠是肥皂的主要成分，高级脂肪酸铵是雪花膏的主要成分。膏的主要成分。酸性：羧酸酸性：羧酸 碳酸碳酸 苯酚苯酚 水水 醇醇羧酸的酸性与羧酸分子的羧酸的酸性与羧酸分子的电子效应、立体效应电子效应、立体效应和和溶剂化效应溶剂化效应相关相关 z为吸电子基，酸性增强为吸电子基，酸性增强 y为斥电子基，酸性减弱为斥电子基，酸性减弱 cohoyzcohohcooh ch3cooh ch3ch

9、2coohpka 3.77 4.76 4.88就电子效应而言，就电子效应而言，。 o2n ch2cooh c6h5coohpka 1.68 4.17 fch2co2h clch2co2h brch2co2h ich2co2h ch3co2hch3ch2chcooh ch3chch2cooh ch2ch2ch2coohclclclho2c-co2h ho2cch2co2h ho2cch2ch2co2h hoocch2cooh oocch2cooh人民卫生电子音像出版社12取代基具有吸电子共轭效应时，酸性强弱顺序为：取代基具有吸电子共轭效应时，酸性强弱顺序为： 取代基具有供电子共轭效应时，酸性强弱

10、顺序为：取代基具有供电子共轭效应时，酸性强弱顺序为： ：诱导、共轭、氢键效应、空间效应均要考虑：诱导、共轭、氢键效应、空间效应均要考虑：诱导效应很弱、共轭效应为主。：诱导效应很弱、共轭效应为主。：诱导效应为主：诱导效应为主 l 芳香羧酸的情况分析芳香羧酸的情况分析邓健 制作 李柱来 审校 13co2hco2hno2co2hco2ho2nno2pka4.173.493.422.21coohcoohch3coohcoohh3cch3pka4.173.894.284.35邻位效应邻位效应( (二二) )羧酸衍生物的生成羧酸衍生物的生成 羧基中的羟基可被卤原子羧基中的羟基可被卤原子(x)、烃氧基、烃氧

11、基(or)、酰氧基酰氧基(ocor)和氨基和氨基(nh2)等取代，产生酰卤等取代，产生酰卤 、酯、酯 、酸酐、酸酐和酰胺和酰胺等羧酸衍生物等羧酸衍生物(derivatives of carboxylic acid) 。1 1酰卤的生成酰卤的生成 羧酸与羧酸与pcl3、pcl5、socl2等化学试等化学试剂反应生成酰卤，即羧基中的羟基被卤原子取代。剂反应生成酰卤，即羧基中的羟基被卤原子取代。rcooh +pcl3pcl5socl2rcocl +h3po3pocl3 + hclhcl + so2 pcl3适于制备低适于制备低b.p.酰氯酰氯; pcl5适于制备高适于制备高b.p.酰酰氯氯; 用用s

12、ocl2制备酰氯，产物除酰氯外，都是气体，制备酰氯，产物除酰氯外，都是气体，容易提纯。但所制酰氯与容易提纯。但所制酰氯与socl2的的b.p.不应相近。不应相近。酰卤具有高度反应活性，广泛应用于药物合成中。酰卤具有高度反应活性，广泛应用于药物合成中。 2酸酐的生成酸酐的生成 羧酸羧酸(除甲酸外除甲酸外)在脱水剂在脱水剂(如乙如乙酰氯、乙酸酐、酰氯、乙酸酐、p2o5等等)作用下或加热，分子间作用下或加热，分子间失去一分子水生成酸酐失去一分子水生成酸酐(acid anhydride)。rcooh+ p2o5rcorcoo+ h2orcoohcoohcoohccooo甲酸与脱水剂共热，分解为一氧化碳

13、和水：甲酸与脱水剂共热，分解为一氧化碳和水：hcoohh2so4coh2o60805、6员环的环状酸酐易通过加热相应二元羧酸得到。员环的环状酸酐易通过加热相应二元羧酸得到。 3 3酯的生成酯的生成 羧酸可与醇生成酯和水，该反应羧酸可与醇生成酯和水，该反应称为酯化反应，称为酯化反应，。rcooh + rohhrcoor + h2o 究竟按哪种方式脱水，与羧酸和醇的结构及反究竟按哪种方式脱水，与羧酸和醇的结构及反应条件有关。可采用同位素标记醇的办法来证实。应条件有关。可采用同位素标记醇的办法来证实。 酯化时，羧酸和醇之间脱水可有两种不同的方式：酯化时，羧酸和醇之间脱水可有两种不同的方式：r c=o

14、ohhorr c=oohhor烷氧键断裂酰氧键断裂 伯醇和仲醇伯醇和仲醇与羧酸的酯化是按与羧酸的酯化是按酰氧键断裂酰氧键断裂进行的。进行的。 叔醇叔醇与羧酸的酯化是按与羧酸的酯化是按烷氧键断裂烷氧键断裂进行的。进行的。+h+h2or c=oohhocr318r c=o18ocr3r c=oohhor18+h+r c=oor18+h2o 在药物合成中常利用酯化反应将药物转变为前药在药物合成中常利用酯化反应将药物转变为前药(prodrug)，以改变药物的生物利用度、稳定性等。，以改变药物的生物利用度、稳定性等。 赛他洛尔（赛他洛尔（cetarnolol）为）为 -肾上腺素阻断剂，肾上腺素阻断剂，可

15、治疗可治疗 青光眼和降低眼压，由于极性强和脂溶性差，青光眼和降低眼压，由于极性强和脂溶性差，难于透过角膜。丁酰难于透过角膜。丁酰赛他洛尔赛他洛尔的脂溶性增高，制成的脂溶性增高，制成的滴眼剂透过角膜的能力增加了的滴眼剂透过角膜的能力增加了4-6倍，进入眼球倍，进入眼球后，经酶水解再生成后，经酶水解再生成赛他洛尔赛他洛尔而起效。而起效。onnnsonohhonnnsonococ3h7h赛他洛尔丁酰赛他洛尔c6h5coohlialh4c6h5ch2ohch2chch2coohlialh4ch2chch2ch2ohch2chch2coohb2h6ch2chch2coohh2, ptch3ch2ch2c

16、h2ohch3ch2ch2cooh(三三) 羧酸的还原羧酸的还原(补充补充)4酰胺的生成酰胺的生成 羧酸与氨羧酸与氨(伯胺、仲胺伯胺、仲胺)反应得到羧酸反应得到羧酸铵，再将羧酸铵加热，脱去一分子水生成酰胺，即铵，再将羧酸铵加热，脱去一分子水生成酰胺，即羧基中的羟基被氨基取代。羧基中的羟基被氨基取代。rcooh+ nh3rcoonh4rconh2ch3cooh + cl2pclch2coohclch2cooh + cl2pcl2chcoohcl2chcooh + cl2pcl3ccooh一氯乙酸二氯乙酸三氯乙酸 ( (四四) ) - -氢的卤代反应氢的卤代反应( (补充补充) ) 羧酸分子中羧酸

17、分子中 - -碳上的氢，受到邻位羰基的影碳上的氢，受到邻位羰基的影响变得活泼，能被卤素取代，这种情况和醛酮响变得活泼，能被卤素取代，这种情况和醛酮 - -氢一样。但羧酸氢一样。但羧酸 - -氢的卤代需三卤化磷或氢的卤代需三卤化磷或红磷等的催化。红磷等的催化。 ( (五五) ) 脱羧反应脱羧反应 羧酸分子中羧基羧酸分子中羧基脱去二氧化碳脱去二氧化碳的反应称为脱羧反应。其的反应称为脱羧反应。其反应通式为：反应通式为： 一般一元羧酸很难直接脱羧。当羧酸分子中一般一元羧酸很难直接脱羧。当羧酸分子中 - -碳原子上碳原子上连有吸电子取代基时，如连有吸电子取代基时，如nono2 2、x x、cncn，脱羧

18、反应比较，脱羧反应比较容易进行。例如：容易进行。例如：co + co2a:代表各种基团aohahcl3ccooh50chcl3 + co2( (六六) ) 二元羧酸受热时的特殊反应二元羧酸受热时的特殊反应 二元羧酸受热时，随着两个羧基间距离二元羧酸受热时，随着两个羧基间距离不同而发生不同的反应。不同而发生不同的反应。hooccoohch2ch3cooh + co2hooccoohhcooh + co2乙二酸甲酸丙二酸乙酸1 1两个羧基直接相连或只间隔一个碳原子，两个羧基直接相连或只间隔一个碳原子，受热发生脱羧反应，生成一元羧酸。受热发生脱羧反应，生成一元羧酸。2两个羧基间隔两个羧基间隔2个或个

19、或3个碳原子，受热个碳原子，受热发生脱水反应，生成环酐。发生脱水反应，生成环酐。coohcoohch2ch2cococh2ch2o丁丁二二酸酸丁丁二二酸酸酐酐coohcoohch2chch2ch3cococh2chch2ch3o 2-甲基戊二酸甲基戊二酸 2-甲基戊二酸酐甲基戊二酸酐 3 3两个羧基间隔两个羧基间隔4 4个或个或5 5个碳原子，受热发生脱水脱羧反应，个碳原子，受热发生脱水脱羧反应，生成环酮。生成环酮。己二酸己二酸 环戊酮环戊酮 庚二酸庚二酸 环己酮环己酮coohch2ch2ch2ch2co + h2o + co2ch2ch2coohch2ch2ch2ch2ch2ch2ch2oc

20、+ h2o + co2coohcoohch2ch2ch2ch2ch2二三脱羧成羧酸二三脱羧成羧酸 四五脱水成酸酐四五脱水成酸酐 六七脱水又脱羧六七脱水又脱羧4两个羧基间隔两个羧基间隔5个以上碳原子，在高温时发生脱水反应，生成高分子链状酸酐。个以上碳原子，在高温时发生脱水反应，生成高分子链状酸酐。五、重要的羧酸五、重要的羧酸1. 甲酸甲酸hcooh 2. 乙酸乙酸ch3cooh 3. 过氧乙酸过氧乙酸ch3coooh4. 乙二酸乙二酸hooccooh 5.5. 花生四烯酸花生四烯酸花生四烯酸化学学名为花生四烯酸化学学名为5,8,11,14-5,8,11,14-二十碳四烯酸，二十碳四烯酸， chc

21、h3 3(ch(ch2 2) )4 4chchchchchch2 2chchchchchch2 2chchchchchch2 2chchch(chch(ch2 2) )3 3coohcooh 二十碳五烯酸二十碳五烯酸(epa,eicosapentaenoic acid)和二十二碳六和二十二碳六烯酸烯酸(dha,docosahexaeoic acid)具有降血脂、抑制血小板聚具有降血脂、抑制血小板聚集和延缓血栓形成等功效集和延缓血栓形成等功效富含富含epa和和dha的鱼油制剂的鱼油制剂 花生四烯酸在人体内能转化为前列腺素花生四烯酸在人体内能转化为前列腺素(prostagladin,pg)。 pg

22、 pg能刺激子宫收缩，降低血压，抑制胃酸分泌能刺激子宫收缩，降低血压，抑制胃酸分泌及尿钠排泄及尿钠排泄，扩张或松弛气管，抑制血小板凝集，临床上用于抗早孕和引产，扩张或松弛气管，抑制血小板凝集，临床上用于抗早孕和引产，是一种有发展前途的控制人类生育的药物，参与细胞代谢，并是一种有发展前途的控制人类生育的药物，参与细胞代谢，并且与炎症、免疫过敏、心血管等病理过程有关，是一种内源性且与炎症、免疫过敏、心血管等病理过程有关，是一种内源性生理活性物质。生理活性物质。coohpge花生四烯酸(全顺式)pge2coohoohohcoohohohoh2 .cooh131517199117531前前列列腺腺酸酸

23、. 目前已分离出二十多种前列腺素，它们的结构有一目前已分离出二十多种前列腺素，它们的结构有一个共同的特点，都具有前列腺酸的基本骨架。个共同的特点，都具有前列腺酸的基本骨架。 pg pg是一组含有二十个碳原子的不饱和脂肪酸，其是一组含有二十个碳原子的不饱和脂肪酸，其基本骨架为一个五碳环和两条侧链，五元环上基本骨架为一个五碳环和两条侧链，五元环上8-8-位和位和12-12-位侧链互为反式构型。根据五碳环上取代基和双链位侧链互为反式构型。根据五碳环上取代基和双链的位置不同，分为九型的位置不同，分为九型(pga(pga、pgbpgb、pgcpgc、pgdpgd、pgepge、pgfpgf、pggpgg

24、、pghpgh、pglpgl) )，每型又根据双键的数目分三类，每型又根据双键的数目分三类( (如如pgepge1 1、pgepge2 2、pgepge3 3) )， 表示取代基处于环戊烷平面表示取代基处于环戊烷平面的下方的下方( (用虚线表示用虚线表示) )； 表示取代基在环戊烷平面的上表示取代基在环戊烷平面的上方方( (用实线表示用实线表示) ) 。 体内以体内以pgapga、pgepge、pgfpgf较多。较多。nhoonhhooc13 牛奶中的乳清酸牛奶中的乳清酸(6-羧基尿嘧啶羧基尿嘧啶)能加速残存肌肉细胞的扩展而促进能加速残存肌肉细胞的扩展而促进心脏病患者心脏复原。心脏病患者心脏复

25、原。h3ch3ch2ch2chcoohcc (2z)-3-甲基甲基-2-己烯酸几乎存在己烯酸几乎存在于目前已被检验的每一个精神分于目前已被检验的每一个精神分裂患者的汗中，因此可用作诊断裂患者的汗中，因此可用作诊断该病的一种手段该病的一种手段hooch3chcoohoh 香草扁桃酸香草扁桃酸(4-羟基羟基-3-甲氧基苯乙醇酸甲氧基苯乙醇酸)用于肾上腺癌的临床化学诊断用于肾上腺癌的临床化学诊断(ch2)12cooh 大风子酸用于治疗麻风病和其他传染性大风子酸用于治疗麻风病和其他传染性皮肤病皮肤病人民卫生电子音像出版社31一、羟基酸一、羟基酸 ：系统命名法，更常用俗名。系统命名法，更常用俗名。羟基酸

26、分子中具有羧基和羟基两种官能团。羟基酸分子中具有羧基和羟基两种官能团。: 醇酸醇酸(,); 酚酸酚酸ch3chohcoohho chch2coohcooh乳酸乳酸(lactic acid) 苹果酸苹果酸 (malic acid) 2-羟基丙酸羟基丙酸 2-羟基丁二酸羟基丁二酸 第二节第二节 取代羧酸取代羧酸 邓健 制作 李柱来 审校 32ho chchcoohcoohhoho cch2coohcoohch2cooh酒石酸酒石酸(tartaric acid) 柠檬酸柠檬酸 枸橼酸枸橼酸(citric acid)2,3-二羟基丁二酸二羟基丁二酸 3-羧基羧基-3-羟基戊二酸羟基戊二酸coohoh水

27、杨酸水杨酸(salicylic acid) 邻邻-羟基苯甲酸羟基苯甲酸 coohhohooh没食子酸没食子酸(gallic acid) 3,4,5-三羟基苯甲酸三羟基苯甲酸邓健 制作 李柱来 审校 33共性共性：羟基酸具有羟基和羧基的典型反应：羟基酸具有羟基和羧基的典型反应l相互影响相互影响: 受热脱水受热脱水, 易于氧化易于氧化, 等等l 羟基羟基：氧化氧化, 卤代卤代, 脱水脱水, 成酯成酯, 等等l 酚羟基酚羟基：与与fecl3显色显色, 等等l 羧基羧基：酸性，成盐，成酯酸性，成盐，成酯, 等等特性：特性：根据羟基和羧基的相对位置不同而有所不同根据羟基和羧基的相对位置不同而有所不同人民

28、卫生电子音像出版社341羟基酸的酸性羟基酸的酸性 羟基的吸电子诱导效应一般使醇酸比相应的羧酸羟基的吸电子诱导效应一般使醇酸比相应的羧酸酸性强。醇酸的羟基越靠近羧基酸性强。醇酸的羟基越靠近羧基, 其酸性就越强。其酸性就越强。 pka4.883.834.51ch3ch2co2hch3-ch-co2hch2ch2co2hohohch3ch2co2hch3-ch-co2hch2ch2co2hohoh邓健 制作 李柱来 审校 35 酚酸的酸性与电子效应、共轭效应和邻位效应等相关，酚酸的酸性与电子效应、共轭效应和邻位效应等相关，其酸性随羟基与羧基的相对位置不同而表现出明显的差异。其酸性随羟基与羧基的相对位

29、置不同而表现出明显的差异。 hoco2hco2hohco2hhoco2h主要主要表现表现 效应效应主要主要表现为表现为效应效应: 效应效应及及分子内氢键分子内氢键.后后者使酸性明显增强者使酸性明显增强coohohcooohh人民卫生电子音像出版社362醇酸的氧化反应醇酸的氧化反应 受羧基吸电子效应的影响，醇酸分子中的羟基比醇的受羧基吸电子效应的影响，醇酸分子中的羟基比醇的羟基容易被氧化。例如：稀硝酸一般不能氧化醇，但却羟基容易被氧化。例如：稀硝酸一般不能氧化醇，但却能氧化醇酸生成醛酸、酮酸或二元酸；能氧化醇酸生成醛酸、酮酸或二元酸；tollens 试剂不与试剂不与醇反应，却能将醇反应，却能将

30、-羟基酸氧化成羟基酸氧化成 -酮酸。酮酸。hoch2cooh稀hno3ohccoohhooccooh稀hno3chch3ch2coohohchch3coohohcch3och2cooh稀hno3cch3ocoohagtollens试剂邓健 制作 李柱来 审校 373醇酸的脱水反应醇酸的脱水反应 脱水方式因羟基和羧基的相对位置不同而异脱水方式因羟基和羧基的相对位置不同而异 。 ：受热后，两个醇酸分子间的：受热后，两个醇酸分子间的羟基和羧基交叉脱水，羟基和羧基交叉脱水，(lactide)。coohch3chohcohochch3ohcooch3ch 2 h2ocoochch3 -羟基丙羟基丙酸酸丙

31、交酯丙交酯交酯多为结晶物质交酯多为结晶物质, ,在酸或碱存在下易水解成原来的醇酸。在酸或碱存在下易水解成原来的醇酸。 人民卫生电子音像出版社38-醇酸的脱水醇酸的脱水：由于：由于 -羟基和羧基的相互影羟基和羧基的相互影响，响， -醇酸分子中的醇酸分子中的 -氢原子很活泼，受热时容氢原子很活泼，受热时容易与易与 -羟基脱水，羟基脱水，生成生成-不饱和羧酸不饱和羧酸。 ch3ch chco2hhoh-羟基丁酸ch3ch chco2hh2o2-丁烯酸微热coohohcooh h2o邓健 制作 李柱来 审校 39 ： -醇酸分子中的羟基和羧基在醇酸分子中的羟基和羧基在常温下可自动脱水常温下可自动脱水,

32、(lactone)。 ch2ch2c oohch2o h-羟基丁酸ooh2o-丁内酯室温oonaohhoch2ch2ch2coona-羟基丁酸钠游离的游离的 -醇酸很难存在醇酸很难存在,通常以通常以 -醇酸盐的形式保存醇酸盐的形式保存。(麻醉剂麻醉剂) 人民卫生电子音像出版社40ch2ch2c oohhcch3ooch3h2ooh-羟羟基基戊戊酸酸-戊戊内酯室温ch2ch2ch2cch2o hoho-羟基戊酸ooh2o-戊内酯oooh3cohh3choh3ch2choohch3ch3ch3ooch3ohch3och3och3n(ch3)2ho 内酯的化学性质与酯相似。许多内酯化合物具有消炎、抗

33、菌、抗肿瘤活性，如中草穿心莲等。 erythromycin a (红霉素红霉素) aooohohhchohoh2c vitamin c邓健 制作 李柱来 审校 424酚酸的脱羧反应酚酸的脱羧反应 o-或或p-羟基苯甲酸羟基苯甲酸的特性：的特性：加热到熔点以上时发生脱羧加热到熔点以上时发生脱羧 coohohcoohhohoohohco2200220hohoohco2200三、重要的羟基酸三、重要的羟基酸(一一) 乳酸乳酸 乳酸乳酸 丙酮酸丙酮酸工业上乳酸由糖经乳酸杆菌发酵制得。工业上乳酸由糖经乳酸杆菌发酵制得。 葡萄糖葡萄糖 乳酸乳酸 (二二) 酒石酸酒石酸酒石酸学名酒石酸学名2,3-二羟基丁二

34、酸。二羟基丁二酸。(三三) 柠檬酸柠檬酸柠檬酸又名枸橼酸，学名柠檬酸又名枸橼酸，学名3-羧基羧基-3-羟基戊二酸。羟基戊二酸。 coohch3cocoohch3choh2 h2 hc6h12o6乳酸杆菌coohch3choh 柠檬酸柠檬酸 顺乌头酸顺乌头酸 异柠檬酸异柠檬酸 草酰琥珀酸草酰琥珀酸 -酮戊二酸酮戊二酸ch2coohchocoohch2coohh2oh2o+h2oh2o+ch2coohccoohchcoohch2coohchcoohchcoohho -羟基酸脱水羟基酸脱水2 h 2 hch2coohchcoohccoohoco2ch2coohch2ccooho+羟基酸氧化羟基酸氧化

35、 -酮酸脱羧酮酸脱羧加水加水生化中三羧酸循环的一部分，生化中三羧酸循环的一部分， krebs cycle or citric cycle(五五) 水杨酸水杨酸水杨酸又叫柳酸，学名邻羟基苯甲酸。水杨酸又叫柳酸，学名邻羟基苯甲酸。乙酰水杨酸乙酰水杨酸(acetylsalicylic acid)俗名为阿司匹林俗名为阿司匹林(aspirin)，水杨酸与乙酐在磷酸存在下共热而生成乙，水杨酸与乙酐在磷酸存在下共热而生成乙酰水杨酸。酰水杨酸。 coohohococh3ch3cooh+ (ch3co)2oh3po4cooh 阿司匹林具有解热、镇痛、抗血栓形成及抗风湿的作阿司匹林具有解热、镇痛、抗血栓形成及抗风

36、湿的作用，刺激性较水杨酸小，是内服退热镇痛药。用，刺激性较水杨酸小，是内服退热镇痛药。(四四) 苹果苹果酸酸羟基丁二酸羟基丁二酸可供药用的其他可供药用的其他水杨酸衍生物水杨酸衍生物有：有：-co2ch3oh-co2c6h5oh-co2naohh2n- 冬青油冬青油. 可止痛可止痛, 亦用作牙膏、糖亦用作牙膏、糖果等的香精果等的香精.水杨酸苯酯水杨酸苯酯(salol). 肠道肠道和尿道消毒剂和尿道消毒剂对对-氨基水杨酸钠氨基水杨酸钠(pas-na). 用于治用于治疗各种结核病。疗各种结核病。人民卫生电子音像出版社47二、酮二、酮 酸酸 羰基酸羰基酸是分子中具有是分子中具有羧基羧基和和羰基羰基两种官能团的两种官能团的化合物化合物。可分为。可分为醛酸醛酸和和酮酸酮酸。根据酮基和羧基的相根据酮基和羧基的相对位置不同，酮酸可分为对位置不同，酮酸可分为、 酮酸。酮酸。 ch3c ch2coohoohccoohch3c cooho乙乙醛酸醛酸-丙丙酮酸酮酸 -丁丁酮酸酮酸( (或乙酰乙酸或乙酰乙酸) ) (一一) 酮酸的命名酮酸的命名