仪器分析总复习PPT学习教案

1、会计学1仪器分析总复习仪器分析总复习第1页/共46页调整保留时间调整保留时间tR：tR=tRtM调整保留体积调整保留体积VR: VRVR-VM(4)相对保留值相对保留值r2,1(或或a a):第2页/共46页下列诸式中不能用来表示相对保留值下列诸式中不能用来表示相对保留值a a2,1的是的是 ( )A.V(2) /V(1) B.t(2)/ t(1) C. t(2) /t(1) D.V(2) /V(1) 相对保留值为相对保留值为1时说明两组分分离效果很好时说明两组分分离效果很好( )(5)分配系数和分配比（容量因子）分配系数和分配比（容量因子）K=cs/cm k=ms/mm K=cs/cM =(

2、ms/Vs)/(mM/VM) =k*VM/Vs =k* (6)容量因子容量因子k与保留值的关系与保留值的关系第3页/共46页在某色谱分析中得到如下数据：保留时间在某色谱分析中得到如下数据：保留时间tR=5.0min，死时间死时间tM=1.0min，固定液体积，固定液体积Vs=2.0mL，载气流速，载气流速F=50mL/min。计算：。计算：(1)容量因子；容量因子；(2)死体积；死体积；(3)分分配系数；配系数；(4)保留体积。保留体积。从色谱流出曲线从色谱流出曲线，可以得到许多重要信息可以得到许多重要信息!(1)色谱峰数目色谱峰数目(2)色谱峰保留值色谱峰保留值(3)色谱峰下的面积或峰高色谱

3、峰下的面积或峰高(4)色谱峰的保留值及其区域宽度色谱峰的保留值及其区域宽度(5)色谱峰两峰间的距离色谱峰两峰间的距离气相色谱中试样组分的分配系数越大，则每次分配在气气相色谱中试样组分的分配系数越大，则每次分配在气相中的浓度相中的浓度 ，保留时间，保留时间 。第4页/共46页2、色谱分离的基本理论色谱分离的基本理论(1) 塔板理论塔板理论2R22/1R)(16)(54. 5YtYtn2R22/1Reff)(16)(54. 5YtYtn气气- -固色谱：吸附、脱附；气固色谱：吸附、脱附；气- -液色谱：溶解、挥发液色谱：溶解、挥发在气在气- -液色谱法中，首先流出色谱柱的组分是液色谱法中，首先流出

4、色谱柱的组分是 ( )A.溶解能力小溶解能力小 B.吸附能力小吸附能力小 C.溶解能力大溶解能力大 D.吸附能力大吸附能力大某药品气相色谱图在某药品气相色谱图在 3.50min 时显示一个色谱峰，峰底时显示一个色谱峰，峰底宽度相当于宽度相当于 0.90min，其理论塔板数是其理论塔板数是 ( )A.62 B. 124 C. 242 D. 484第5页/共46页(2) 速率理论速率理论CuuBAHA涡流扩散项涡流扩散项B/u分子扩散分子扩散项项Cu传质阻力项传质阻力项当载气线速越小，选分子量小的气体作载气有利当载气线速越小，选分子量小的气体作载气有利( )CBuoptBCAH2min第6页/共4

5、6页)YY(ttR)(R)(R211221)kk()(nR1141aa色谱分离基本方程式：色谱分离基本方程式：R1.5 提高分离度最有效的办法是提高分离度最有效的办法是 第7页/共46页检测器检测器 常用的载气：常用的载气：氮气氮气 氢气氢气氦气氦气在相色谱流程中，试样混合物在在相色谱流程中，试样混合物在 ( )中被分离中被分离。A.检测器检测器 B.记录器记录器 C.色谱柱色谱柱 D.进样器进样器载气系统、进样系统、分离系统、检测系统、记录及数据处理系统载气系统、进样系统、分离系统、检测系统、记录及数据处理系统程序升温程序升温 TCD- ECD-FID- FPD-浓度型浓度型 质量型质量型

6、第8页/共46页(1)保留时间定性保留时间定性(2)利用保留值经验规律定性利用保留值经验规律定性 (3)利用文献保留数据定性利用文献保留数据定性 a.相对保留值定性法相对保留值定性法b.保留指数定性法保留指数定性法 lg ( ) lg ( )100*()lg (1) lg ( )RRRRtxt nInt nt n 第9页/共46页峰高、峰面积峰高、峰面积iiiAfm(1)归一化法归一化法(2)内标法内标法mi=fiAims=fsAsssiisifAfAmm%100%100mmfAfAmmmfAfAmsssiiiisssiii第10页/共46页用气相色谱法测定正丙醇中的微量水分，精密称取正丙用气

7、相色谱法测定正丙醇中的微量水分，精密称取正丙醇醇50.00g及无水甲醇及无水甲醇(内标物内标物)0.4000g，混合均匀，进样混合均匀，进样5L，在在401有机担体柱上进行测量，测得水有机担体柱上进行测量，测得水：h=5.00cm，Y1/2=0.15cm，甲醇甲醇h=4.00cm，Y1/2=0.10cm，求正丙醇中微量水的重量百分含量。求正丙醇中微量水的重量百分含量。(相对校正因子，相对校正因子，f水水=0.55，f甲醇甲醇=0.58。第11页/共46页液相色谱的速率方程液相色谱的速率方程纵向扩散项可忽略纵向扩散项可忽略 提高柱效最有效的途径是提高柱效最有效的途径是减小粒度减小粒度 在液相色谱

8、中，提高色谱柱柱效的最有效途径是适当升高柱温在液相色谱中，提高色谱柱柱效的最有效途径是适当升高柱温( )高压、高效、高速是现代液相色谱的特点，采用高压主高压、高效、高速是现代液相色谱的特点，采用高压主要是由于要是由于 ( )A.可加快流速，缩短分析时间可加快流速，缩短分析时间 B.高压可使分离效率显著提高高压可使分离效率显著提高C.采用了细粒度固定相所致采用了细粒度固定相所致 D.采用了填充毛细管柱采用了填充毛细管柱第12页/共46页反相反相(固定相的极性固定相的极性 流动相的极性流动相的极性) 组分出峰次顺组分出峰次顺什么是梯度洗脱？什么是梯度洗脱？它与气相色谱中所采用的程序升温有何它与气相

9、色谱中所采用的程序升温有何异同之处？异同之处？第13页/共46页+H0.059lgEKa外玻0.059VpHEK玻2、电位测定法的依据电位测定法的依据能斯特方程能斯特方程玻璃电极电位包含内参比电极电位和膜电位玻璃电极电位包含内参比电极电位和膜电位测定溶液测定溶液pH时，所用的参比电极是时，所用的参比电极是 ( )A.饱和甘汞电极饱和甘汞电极 B.银银- -氯化银电极氯化银电极 C.玻璃电极玻璃电极 D.铂电极铂电极氟离子选择电极测定溶液中氟离子选择电极测定溶液中F-离子的含量时，主要的干扰离子是离子的含量时，主要的干扰离子是 。第14页/共46页4、相关计算：相关计算：pH玻璃电极测未知样的玻

10、璃电极测未知样的pH值值xxxxpHFRTKE303. 2sssspHFRTKE303. 2FRTEESX/303. 2pHpHSX 第15页/共46页/()100%ijn njrijiaEKa， 钾离子选择电极的选择性系数为钾离子选择电极的选择性系数为 当用该电极测浓度当用该电极测浓度为为1.010-5mol/L K+，浓度为浓度为 1.010-2mol/L Mg溶液时溶液时，由由Mg引起的引起的 K+测定误差为测定误差为( )( )A.A.0.00018% B.B.134% C.C.1.8% D.D.3.6%6Mg,K108 . 12K第16页/共46页 极谱法定性分析的依据：极谱法定性分

11、析的依据：半波电位半波电位 极谱波的形成极谱波的形成(两个电极两个电极) 极谱法定量分析的依极谱法定量分析的依据据扩散电流与汞柱高度的扩散电流与汞柱高度的平方根平方根成正比成正比扩散电流为极限扩散电流一半时的滴汞电极电位扩散电流为极限扩散电流一半时的滴汞电极电位滴汞电极是去极化电极，饱和甘汞电极是极化电极滴汞电极是去极化电极，饱和甘汞电极是极化电极( )( )KcctqnDimd613221607在极谱分析中与被分析物质浓度呈正比例的电流是在极谱分析中与被分析物质浓度呈正比例的电流是 ( ) A.极限扩散电流极限扩散电流 B.迁移电流迁移电流 C.残余电流残余电流 D.极限电流极限电流第17页

12、/共46页 可逆极谱波的判可逆极谱波的判断断3/41/40.056VEEn 极谱法电解条件的特殊性极谱法电解条件的特殊性电极的特殊性；电解条件的特殊性电极的特殊性；电解条件的特殊性 极谱法中存在的干扰电流极谱法中存在的干扰电流(残余电流、迁移电残余电流、迁移电流、氧波、极谱极大、叠波、前波、氢波流、氧波、极谱极大、叠波、前波、氢波)及消除办及消除办法法Na2SO3 不能用于酸性物质中的除氧不能用于酸性物质中的除氧( )( )残余电流产生的原因是什么？它对极谱分析有什么影响残余电流产生的原因是什么？它对极谱分析有什么影响？第18页/共46页极谱定量分析方法：极谱定量分析方法：直接比较法直接比较法

13、工作曲线法工作曲线法(实验条件保持一致实验条件保持一致)标准加入法标准加入法(标准溶液的量的加入标准溶液的量的加入)标准溶液的加入体标准溶液的加入体积要小积要小xxKch )(sxssxxVVVcVcKH某未知液某未知液 10.0mL 中锌的波高为中锌的波高为 4.0cm，将将 0.50mL 1 110-3mol/L 的锌标准溶液加到该未知液中去的锌标准溶液加到该未知液中去，混合液中锌的波高增至混合液中锌的波高增至 9.0cm，未知液中锌的浓度是未知液中锌的浓度是( )( )(mol/L) 第19页/共46页库仑分析的依据库仑分析的依据 法拉第电解定律法拉第电解定律 nFMitnFMQm进行库

14、仑分析的先决条件是保证进行库仑分析的先决条件是保证100%的电流效率的电流效率( )( )第20页/共46页原子线、离子线原子线、离子线 影响谱线强度的因素影响谱线强度的因素(1)激发电位激发电位(2)跃迁概率跃迁概率(3)激发温度激发温度(4)基态原子数基态原子数 元素的原子线和离子线所产生的原子线元素的原子线和离子线所产生的原子线和离子线都是该元素的特征谱线，和离子线都是该元素的特征谱线，波长波长和和强度强度是两个重要参数是两个重要参数 线光谱线光谱: :AAS、AES、AFS第21页/共46页 原子发射光谱法所用仪器通常包括激发原子发射光谱法所用仪器通常包括激发光源光源(直流直流电弧、交

15、流电弧、高压火花、电弧、交流电弧、高压火花、ICP )、光谱仪及光谱定量、定性分析的附属设光谱仪及光谱定量、定性分析的附属设备。备。 光谱定性分析方法光谱定性分析方法标准光谱图比较法标准光谱图比较法 标准试样光谱比较法标准试样光谱比较法用发射光谱进行定性分析时用发射光谱进行定性分析时, ,作为谱线波长的比较标尺的元素是作为谱线波长的比较标尺的元素是 在进行发射光谱定性分析时在进行发射光谱定性分析时, , 要说明有某元素存在要说明有某元素存在, , 必须必须 第22页/共46页 根据谱线波长进行定性分析，谱线强度根据谱线波长进行定性分析，谱线强度进行定量分析进行定量分析 光谱定量分析的基本公式光

16、谱定量分析的基本公式I = acb lgI=blgclga 内标法光谱定量分析原理内标法光谱定量分析原理RI1I2 Acb lgRlg(I1/I2)blgclgA 摄谱法光谱定量分析依据摄谱法光谱定量分析依据S blgc lgA第23页/共46页氢化物原子化法：氢化物原子化法：冷原子化法：冷原子化法：第24页/共46页谱线宽度的影响因素：谱线宽度的影响因素：峰值吸收代替积分吸收的两个条件：峰值吸收代替积分吸收的两个条件：描述谱线轮廓的物理量是描述谱线轮廓的物理量是_ _ 和和 _ _ 。谱线宽度的谱线宽度的主要主要影响因素：影响因素：第25页/共46页火焰原子化法测定某物质中的火焰原子化法测定

17、某物质中的 Ca 时时(1) 选择什么火焰？选择什么火焰？(2) 为了防止电离干扰采取什么办法？为了防止电离干扰采取什么办法？(3) 为了消除为了消除 PO43-的干扰采取什么办法？的干扰采取什么办法？4、灵敏度的计算灵敏度的计算A0044. 0BcAD3B第26页/共46页5、原子荧光、原子荧光 共振原子荧光共振原子荧光 非共振原子荧光非共振原子荧光(3种种)激发光源置于分光系统激发光源置于分光系统(或与检测系统或与检测系统)相互垂相互垂直的位置直的位置原子荧光分析原子荧光分析，铊原子吸收铊原子吸收377.55nm，发射发射535.05nm, ,属于反属于反斯托克斯荧光斯托克斯荧光( )6、

18、定量分析定量分析xxkcA )(x00cckA第27页/共46页用原子吸收分光光度法测定元素用原子吸收分光光度法测定元素M时，由一份未知试时，由一份未知试液得到的吸光度为液得到的吸光度为0.435，在在9.00mL未知液中加入未知液中加入1.00mL浓度为浓度为10010- -6g/mL的标准溶液，测的此混合的标准溶液，测的此混合液吸光度为液吸光度为0.835。试问未知试液中含试问未知试液中含M的浓度为多少的浓度为多少？第28页/共46页 2、生色团和助色团；红移蓝移生色团和助色团；红移蓝移分子中价电子的跃迁产生的分子中价电子的跃迁产生的带光谱带光谱?跃迁类型跃迁类型:可以产生紫外吸收的跃迁类

19、型可以产生紫外吸收的跃迁类型:三种跃迁能量的比三种跃迁能量的比较较生色团：生色团：助色团：助色团：第29页/共46页3、溶剂对紫外吸收光谱的影响溶剂对紫外吸收光谱的影响 (1) 对对l lmax影响：影响： n- *跃迁跃迁：溶剂极性溶剂极性，l lmax? 原因原因 - *跃迁跃迁：溶剂极性溶剂极性 ，l lmax? 原因原因(2)对吸收光谱精细结构影响对吸收光谱精细结构影响 4、紫外及可见分光光度计紫外及可见分光光度计 光源光源 ：钨丝灯：钨丝灯(可见光可见光)、氘灯或氢灯、氘灯或氢灯(紫外紫外)比色皿：玻璃比色皿：玻璃(可见可见)、石英、石英(紫外紫外) 已知某化合物在己烷中的波长已知某化合物在己烷中的波长l lmax=327nm，在水中的波长，在水中的波长l lmax=305nm，从溶剂效应分析，该吸收带是由，从溶剂效应分析，该吸收带是由 跃引起的跃引起的第30页/共46页2)判断分子的顺反异构体判断分子的顺反异构体第31页/共46页以下四种气体不产生红外吸收谱带的是以下四种气体不产生红外吸收谱带的是( )A .H2O B.CO2 C.HCl D.N2 振振动能级、转动能级的跃迁动能级、转动能级的跃迁2、红外吸收光谱的产生条件红外吸收光谱的产生条件 辐射应具有刚好能满足物质跃迁时所需的能辐射应具有刚好能满足物质跃迁时所需的能量量 辐射与物质间有偶合作用辐射