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文档简介

1、环境风险分析1 硫酸生产危险因素分析在硫酸生产、储运过程中,由于生产设备、工艺的原因,人为的或 不可抗拒的原因,导致废气超标排放和硫酸泄漏,造成的事故有可能对 环境造成危害。 在生产过程中开车生产、 工艺或设备出现问题都有可能造成硫酸 生产尾气中二氧化硫和三氧化硫超标排放。硫酸储存设备与装置由于受 损或人员违规操作等原因造成硫酸泄漏,可能造成大量硫酸雾排放。后 果会危及周围人群的健康和生命安全; 硫酸雾会毁坏周围的植物及植被, 腐蚀附近建筑物。 在火车、 汽车装卸和运输过程中如发生浓硫酸泄漏, 可能造成以 下后果:硫酸及酸雾会危及周围人群的健康和生命安全;硫酸泄漏后渗 入土壤会造成土壤酸性;硫

2、酸雾在空气中扩散污染环境空气,酸雾会毁 坏周围的植物及植被,腐蚀周围建筑物。硫酸如果直接流入地表水中会 污染水域;导致水中动植物死亡;浓硫酸遇水引起强烈反应,会产生浓 烈的硫酸烟雾。影响周围环境空气,危及周围人群的健康和生命安全。本次评价根据硫酸生产工艺、装置和生产储运情况分析,通过对硫 酸造成的安全环境污染事故调查,硫酸生产在厂区内的主要环境危险因 素是 SO2、 SO3、硫酸雾废气的非正常和事故排放,本次评价主要对 SO2、 SO3、硫酸雾废气非正常和事故排放对空气环境的影响进行预测和防范措 施分析,对浓硫酸大量泄漏对空气可能产生的影响进行定性分析和防范 措施分析,根据该厂生产、储存设施情

3、况,废水处理装置情况,对浓硫 酸大量泄漏,或停车冲洗废水的处理情况进行分析。环境风险评价中往往是通过对历史事故的调查,最好是全世界或国 内同类项目运行的历史的事故调查来确定事故可能发生的概率。关于硫酸生产、储运中发生非正常排放和事故排放的报道较少,尤其是危害事 故的报道不完整,因此很难从历史事故调查分析中确定事故可能发生的 概率。本次评价重点对污染排放的原因、源强及其影响情况进行分析。 提出相应的防范措施。2 主要污染物物化毒理性质2.1 二氧化硫2.1.1 理化特性分子式: SO2;分子量: 64.07 ;性状:常温下无色气体,具辛辣和 窒息气味,在常温时压力( 45kg/cm2)下压缩为无

4、色、流动的液体。 沸点:-10.1 ;熔点:-75.5 ;相对密度: ( 水=1)1.43 ; ( 空气=1)2.26 ; 蒸气压: 338.42kPa/21.1 。溶解度:水中 8.5%( 25);易于与水混 合并氧化成亚硫酸;易溶于甲醇、乙醇;溶于硫酸、醋酸、氯仿和乙醚。 毒理性质属中等毒类,系刺激性气体;高浓度吸入,引起喉头痉挛、水肿而 窒息。人的嗅觉阈值 1.5-3mg/m3、刺激阈值 10mg/m3;30mg/m3 浓度时只 能耐受 1 分钟,过久则引起呼吸困难、青紫、呕吐甚至意识障碍;大量 吸入时,由于 SO2 窒息作用和细胞毒作用而致死。 急性毒性30-50mg/m3 可立即引起

5、眼、鼻、粘膜刺激症状和支气管痉挛及窒息 感,1000mg/m3 以上即时生命危险, 5000mg/m3以上,立即产生喉头痉挛、 喉头水肿而窒息。 SO2 易被粘膜的湿润表面而吸收生成亚硫酸, 一部分进 而氧化成硫酸。因此对呼吸道及眼有强烈刺激作用,大量吸入可引起肺 水肿、喉水肿、声带痉挛而致窒息。 慢性毒性动物实验显示小鼠吸入 5.24mg/m3 低浓度,经半年出现免疫反应受抑制。长期吸入平均浓度 50mg/m3 的接触者,可引起慢性鼻炎和嗅觉迟 钝、牙酸蚀症、肺通气功能下降、免疫功能受损等表现。长时间低浓度 接触者尚可影响味觉,导致其它慢性病变,除鼻炎外,还可致咽炎、喉 炎、慢性气管炎、支气

6、管炎。有头晕、头痛、乏力等症状。合并炎症感 染反复不愈,造成小气道狭窄、肺通气障碍、肺功能不全,严重者引起 弥漫性间质纤维化和中毒性肺硬变。有些伴有气道反应性增高,尖似哮 喘样发作。 诱变性、致癌性、致畸性:未见报告 SO2毒性数据见表 8-1 。表 8-1 SO2 毒性数据浓度( mg/m3)危害3嗅觉阈值10刺激域值30-50即有刺激症状及窒息感125吸入 30 分钟就可发生急性中毒200吸入 5 分钟就可发生急性中毒1000 以上有生命危险5000 以上即喉头痉挛、水肿窒息而死2.2 硫酸和三氧化硫2.2.1 理化特性硫酸:纯品为透明、无色、无嗅的油状液体 , 有杂质颜色变深 , 甚至

7、发黑。分子式 H2SO4。分子量: 98.08 。其相对密度及凝固点也随其含量 变化而不同。相对密度 1.841(96 98%)。凝固点 10.35 (100%)、3 (98%)。沸点 290。蒸气压 0.13kPa(145.8 ) 。对水有很大亲和力。从 空气和有机物中吸收水分。与水、醇混合产生大量热 , 体积缩小。用水稀 释时应把酸加到稀释水中, 以免酸沸溅。加热到 340分解成三氧化硫和水稀酸能与许多金属反应 ,放出氢气。浓酸对铅和低碳钢无腐蚀 , 是一 种很强酸性氧化剂。 与许多物质接触能燃烧甚至爆炸 , 能与氧化剂或还原 剂反应。三氧化硫:有 、 三种同素异形体 , 商业上最有用为

8、式系 , 它像冰样结晶块或液体。分子式 SO3。分子量 80.07 。相对密度 1.9224(20 ) 。熔点 16.8 。沸点 44.8 。蒸气压 57.72kPa(25 ) 。 在水中溶解度达 100%。溶于水生成硫酸 , 溶于浓硫酸 , 生成发烟硫酸 , 并 放出大量热。无水三氧化硫对金属无腐蚀。2.2.2 毒理性质大鼠经口 LD50:2140 mg/kg (硫酸浓度 21.6 );吸入 LC50:510 mg/m3/2h 。小鼠吸入 LC50:320 mg/m3/2h 。硫酸液体对皮肤、粘膜有刺激和腐蚀作用。雾对粘膜的刺激作用较 二氧化硫为强,主要使组织脱水,蛋白质凝固,可造成局部坏死

9、。对呼 吸道的毒作用部位因吸入浓度和雾滴大小而不同。三氧化硫易溶于水生 成硫酸,其毒作用与硫酸相同。急性吸入中毒:吸入酸雾后可引起明显的上呼吸道刺激症状及支气 管炎,重者可迅速发生化学性肺炎或肺水肿,高浓度时可引起喉痉挛和 水肿而致窒息。伴有结膜炎和咽炎。急性口服中毒:可引起消化道灼伤。立即出现口、咽部、胸骨后及 腹部剧烈烧灼痛 , 唇、口腔、咽部糜烂、溃疡,声音嘶哑,吞咽困难,呕 血,呕吐物中可有食道和胃粘膜碎片,便血;严重可发生喉水肿或胃肠 道穿孔,肾脏损害。皮肤灼伤:皮肤接触浓硫酸后局部刺痛,未作处理者可由潮红转为 暗褐色,继而可发生溃疡,界限清楚,周围微肿,疼痛剧烈眼灼伤:贱入眼内可引

10、起结膜炎、结膜水肿、角膜溃疡以至穿孔。毒性数据:人的嗅觉阈为 1mg/m3;2mg/m3 浓度可引起鼻、咽部刺激 症状; 6 8mg/m3引起剧烈咳嗽。2.3 相关环境标准 相关环境标准见表 8-2 。表 8-2 相关环境标准标准名称标准值( mg/m3)标准来源二氧化硫硫酸及三氧化硫TWA (时间加权平均容许 浓度 8 小时)51GBZ 2-2002 工作场所 有害因素职业接触限 值STEL(短时间接触容许浓 度 15 分钟)102环境空气(二级)0.5( 1 小时平均)GB3095-1996环境空气质量标准居住区大气中有害物质的最高容许浓度0.3(一次)TJ36-79工业企业设计卫生标准3

11、 硫酸生产非正常工况风险分析3.1 硫酸装置开车污染物产生原因及源强分析根据硫酸工程生产工艺过程分析,其生产过程中二氧化硫的非正常 产生排放,主要是在生产过程中开始点火到升温正常生产的一段时间内。 生产中在第一阶段,从喷油点火升温至炉内温度达到600时止。此阶段,炉气直接从炉顶排出;第二阶段关闭炉顶气盖,将炉气引入后续净 化阶段,为该段升温。但是按照设计要求,本工程在此二阶段燃烧柴油, 所以废气中 SO2 排放量较小;在此两阶段,同时在转化工段利用电加热 触媒温度至 420;各段加热达到温度后,在第三阶段开始投入原料并 将炉气引入后续净化及两转两吸工段,在此阶段,投料量较少,进入转 化器的 S

12、O2 浓度是 6.5 ,由于催化剂床温度还未达到最佳值, 二氧化硫 转化率较低,在五个小时内SO2 转化率从 97升至正常生产时的99.7 。根据以上情况分析,本次项目硫酸装置开车过程中,非正常排放主 要是在升温完成后,最初投料的五个小时内,转化率达不到指标时废气 中 SO2 的排放。根据投料量、转化率等工艺条件和尾气氨吸收处理效果 (考虑其浓度高时吸收率较大,浓度低时吸收率较小)分析,不同时间 段情况下的 SO2 排放浓度如表 8-3 所示。表 8-3开车投料到转入正常阶段尾气排放情况时段 h投料量 kg/h转化器进 口浓度转化 率废气量 m3/h排放 时间 hSO2排放浓度 mg/m3尾气

13、氨吸收SO2 去除率SO2排放浓 度 mg/m319206697463541540690541292066.598424021394090394397477994130212141853214-510289899.5374912124580249由表 8-3 可知,在开车生产投料阶段,由于转化触媒未达到最佳温 度,转化率较低,造成尾气中二氧化硫浓度较高,但是由于工程采用了 氨吸收尾气处理装置,所以即使在非正常排放阶段,尾气仍可以达标排 放。3.2 硫酸装置生产中的非正常排放原因及源强分析 硫酸装置尾气在正常生产的情况下能够达标排放,但是也有可能由 于因为工艺条件控制和设备的原因造成生产中的非正

14、常排放。在生产时非正常排放烟气的情况有两种。一种情况是SO2 转化率下降,使 SO2 排放浓度和排放量加大;另一种情况是 SO3 吸收率下降,使 SO3 排放浓度和排放量增加, 当由于气体干燥不完全, 有水份或空气中湿 度较大时,它与 SO3 生成硫酸雾,由于这些酸雾颗粒较大,浓度较高, 它产生的污染较严重。被二氧化硫、硫酸雾污染的大气不仅危害人、畜 和植物,而且腐蚀设备、仪表等暴露在外部的金属制品。特别是大气相 对湿度较大或在阴雨天对农作物危害极大。本次工程由于采用了氨吸收尾气处理装置,可以大大减少生产中非正常排放废气中污染物的浓度。3.3 硫酸装置非正常排放对环境的影响预测和分析3.3.1

15、 源强确定 假设在尾气氨吸收装置不起作用的情况下分以下两种情况确定源强: 转化率仅 96(相当于一转一吸的转化率)情况下的 SO2 排放对 环境的影响。 按正常转化率,吸收效率仅 95的情况下硫酸雾排放对环境的影响。源强确定见表 8-4 。表 8-4非正常排放源强参数污染因子排放量 mg/s排气量 m3/s排放时间 h排气筒高度 m排气筒直径 m排气温度SO21091889.632600.940硫酸雾1500949.582预测内容预测非正常排放情况下 SO2、硫酸雾排放对环境的影响。选用 HJ2.2-2008环境影响评价技术导则3.3.3 预测模式 大气环境中的 SCREEN3估算模式:CaQ

16、U y z exp22 Y2H e22 y22 z2yzG1G1=(Ut X) (X ) 1xx(Ut X)(Ut UT X )xxtTtT式中符号意义和各扩散参数取值及各指数、系数的定值详见导则3.3.4 预测结果 SO2非正常排放预测结果 取非正常排放持续时间 T=7200 秒,根据排气污染源工艺条件计算有 效高度,预测 D类稳定度,平均风速 1.5m/s 情况下,非正常产生 SO2 排 放造成不同时刻和距离的 SO2 扩散浓度列于表 8-5 。表 8-5 SO 2 排放浓度预测结果单位: mg/m3距离 (m)480s960s1080s2640s2880s7680s8160s8340s8

17、460s4000.00480.00480.00480.00480.00480006000.14400.14400.14400.1440043590.65750.65750.65750.65750.19100010000.19300.66590.66590.66590.66590.47290014000.00060.80880.80910.80910.80910.80850.0003015000.00010.79800.80300.80300.80300.80290.00510200000.19000.55050.69230.69230.69230.50240.0814

18、0.0060250000.00290.03140.56350.56350.56350.56060.48750.3101270000.00040.00610.51890.51890.51890.51850.50050.42263000000.00040.45990.45990.45990.45990.45830.445935000000.38030.38030.38030.38030.38030.380040000000.31890.31910.31910.31910.31910.3191由预测结果可知:从排放开始 17分钟,下风向距离 1400m处 SO2浓 度达到最大值 0.8091 mg/

19、m3(对照表 8-1 该值未达到嗅觉阈值) ,至 48 分钟下风向 4000m范围内均处于不同距离下的最大值。在距离 900-2700 米范围内 SO2超过环境空气标准。 停止排放后,环境浓度下降迅速, 8460s 时(停止排放 21 分钟) 4000m范围内的值均可满足环境空气标准要求。 硫酸雾非正常排放预测结果取非正常排放持续时间 T=7200 秒,根据排气污染源工艺条件计算有 效高度,预测 D类稳定度,平均风速 1.5m/s 情况下,非正常产生硫酸雾排放造成不同时刻和距离的硫酸雾扩散浓度列于表 8-6 。表 8-6 硫酸雾排放浓度预测结果单位: mg/m3距离 (m)720s960s10

20、80s3600s3720s7620s7980s8580s8460s4000.00670.00670.00670.00670.006700006000.19990.19990.19990.19990.19990.00010007000.39810.39810.39810.39810.39810.021700010000.91910.91920.91920.91920.91920.874100014000.59201.11441.11481.11481.11481.11480.20670015000.31061.09921.10621.10621.10621.10620.47050020000.0

21、0140.26150.68890.95290.95290.95290.94480.00020250000.00400.04320.77530.77530.77530.77530.153103000000.00060.63270.63270.63270.63270.5388035000000.52300.52300.52300.52300.51930.002340000000.43890.43890.43890.43890.43880.073850000000.32170.32170.32170.32170.32170.298452000000.30410.30410.30410.30410.3

22、0410.294155000000.28010.28030.28030.28030.28030.2778由预测结果可知: 从排放开始 18 分钟,下风向距离 1400m处硫酸雾 浓度达到最大值 1.1148 mg/m3,该值介于人的嗅觉阈值( 1.0 mg/m3)和可引起鼻、咽部刺激症状浓度值( 2.0 mg/m3)之间,对人体有一定的刺 激。至 62 分钟下风向 5500m范围内均处于不同距离下的最大值。 在距离 1100-1800m 范围内硫酸雾浓度值超过人的嗅觉阈值,在距离 700-5200m 范围内硫酸雾浓度值超过环境空气标准。停止排放后,环境浓度下降迅 速,停止排放 13 分钟后受影

23、响范围内的浓度值均降至嗅觉阈浓度之下, 停止排放 23 分钟后受影响较大的 2600m范围内的值均可满足环境空气标 准要求,停止排放 37 分钟后 5500m范围内的值均可满足环境空气标准要 求。3.4 硫酸装置非正常排放的防范措施3.4.1 转化效率低, SO2 排放浓度高的原因及防范措施 工艺条件未达到要求是生产时 SO2 转化率低的主要原因, 转化工段 所用触媒活性在一定的温度范围之内最高,如果不能达到该温度范围, 就会使 SO2转化率降低, SO2 排放浓度和排放量增加,这种情况主要发生 在点火开车阶段。防范措施主要是工艺上利用电加热器预热控制转化温 度,缩短开车时间、减少开车次数。该

24、厂本次工程采用了氨吸收废气治 理措施,可以进一步控制在转化率低的情况下, SO2 仍然达标排放。 转化触媒中毒, 活性降低也是 SO2 转化率低的主要原因, 随着运行 时间的增长,受炉气净化后剩余的微量氟、砷长期积累的影响,触媒活 性越来越低, SO2转化率降低, SO2 排放浓度和排放量增加。防范措施一 是保证炉气净化系统的除尘、除杂效果,延长触媒使用寿命;二是当由 于时间长,触媒活性下降时,及时更换触媒;三是开好氨吸收尾气处理 设施。该厂本次工程采用触媒,活性好,转化率高,使用寿命长,可以 减少非正常排放的产生。 转化工段工艺条件控制不当,气体组分变化或反应温度变化,造 成转化率下降。要尽

25、快调整工艺参数,使转化率恢复到设计指标。3.4.2 吸收效率低,酸雾排放浓度高的原因及防范措施干燥效果差,炉气含水量高,使 SO3遇水蒸汽形成酸雾通过尾气烟 囱排放,采取的防范措施主要是,适当提高干燥酸浓度,严格控制干燥 酸浓度在 93%-94%;调整干燥塔分酸管,使分酸均匀;保证酸泵的扬量 控制在正常范围,供酸充足。这样干燥效果好,就可以减少硫酸雾的排 放。二吸塔中如果 SO3 吸收的效果差,那么通过烟囱排出 SO3 的量就 多,易形成酸雾,原因是吸收酸浓度不合格或吸收塔吸收酸量不足、分 酸管分酸不均匀造成的。防范措施是严格控制吸收酸浓度在规定的指标98%-99%范围内;调整吸收塔分酸管,使

26、分酸均匀;保证酸泵的扬量控 制在正常范围,供酸充足。吸收效果好,就可以减少硫酸雾的排放。3.4.3 防止非正常排放对环境的影响 对于由于工艺控制参数控制不当造成的非正常排放要尽快调整工 艺参数;对于由于设备等原因造成的非正常排放,如果短时间内不能调 整使其恢复到正常的转化率和吸收率,要停车检修;对由于触媒引起的 非正常排放,要立即停车更换;非正常排放时间不得超过两个小时。 由以上对非正常排放事故源强及其对环境影响的结果看,在非正 常情况下,由于转化率或吸收率小,而且在尾气氨水吸收装置不起作用 的情况下,硫酸尾气的排放在约两小时时间段内, 超过排放标准较多 (SO2 排放浓度达到 11337mg

27、/m3,硫酸雾排放浓度达到 17763 mg/m3),对环境 的贡献值超过环境标准。因此要做好防范工作除了如前所述在工艺上采 取相应的防范措施,保证达到工艺设计的转化率和吸收率外,还应该保证硫酸尾气的氨水吸收装置运行正常,按其能够达到95的吸收效率(浓度较高吸收效率高)计算,尾气 SO2排放浓度可降至 567 mg/m3,达 到排放标准要求; 硫酸雾浓度可降至 888 mg/m3,虽然不能达到排放标准,但是排放浓度和排放量大大减小。根据预测,在保证硫酸尾气氨水吸收 装置正常运行的情况下,生产工艺造成非正常排放的时候,最大落地点 浓度距离出现在 1500 米处, SO2 和硫酸雾的最大落地点浓度

28、分别为 0.0356mg/m3和0.0491mg/m3,分别为环境质量标准的 7.12 和 16.4 , 未超过空气环境质量标准。因此,在非正常情况下只要氨水吸收系统能 够保证正常运行,排放废气可以得到控制,对环境空气的影响很小。 根据对不同生产工况分析,开车过程(五个小时)需要 317kg 液 氨,非正常情况下(两个小时)需要 417kg 液氨,正常生产时每天需要 365kg液氨,因此尾气处理工段应保证液氨的储备量在 1000kg 以上。3.4.4 突然停电时防范措施分析 工程原设计供电为单回路 10KV电源,从中州变电站引出。 企业为 保证工程的正常生产,拟从新庄变电站引出一路 10KV

29、电源(现正架设 中),成为双回路电源,以应对突然停电,在停电时可在 23 分钟内完 成电源切换,不会出现气体泄漏情况。 经咨询多名从事硫酸设计、科研、生产的技术人员,硫酸的生产 工艺设备为一密闭的系统,仅在 SO2 风机前有空气补入控制阀门调节进 入转化器的 SO2浓度,系统内的气体输送主要是靠空气鼓风机和 SO2 风机 提供动力,在突发停电事故时,空气鼓风机和 SO2 风机停止运转,沸腾炉内物料因没有氧气供给基本不再有气体产生,同时系统内的气体失去 动力,在迅速关闭空气补入控制阀门后,由于转化器触媒等设备作用,SO2 气体被密封在系统内, 不会逸出系统。 在没有尾气吸收系统的硫酸生 产装置中

30、,仅有少量尾气排放 本系统增加了尾气吸收装置,在突然停电时从吸收工段排出的少 量尾气由于氨水的压力和液封,基本上被封闭在系统,在电源切换后可 迅速起动吸收,不会出现气体泄漏情况。由此可见,在停电后迅速切换电源,不会造成气体泄漏而污染环境 和影响市区。4 硫酸生产、储运事故排放风险分析4.1 事故种类和案例分析4.1.1 运输过程中由交通引起的事故 硫酸运输中的交通事故造成浓硫酸泄漏的比例最大。撞车、翻车等 交通事故造成浓硫酸泄漏污染空气、影响地表水的事故时有发生。2004年 7月 26 日下午 1时许,一辆运载 4 吨硫酸的危险品运输车在洛阳市伊川县与一辆拖拉机相撞,危险品运输车翻倒在十字路路

31、旁,拖拉机被撞毁, 运输车上所载的 4 吨硫酸倾泄在地, 当场造成 1 人死亡, 1 人重伤,4 人轻伤。事故发生后, 当地有关部门组织救护车辆救护伤员, 在事故现场设置警戒线,防止行人及车辆误入硫酸倾泄现场,同时向硫 酸倾泄地抛洒生石灰及食用碱,并对现场土壤进行检测,确保不烧毁周 围庄稼。交通事故造成了事故。2004年 11月21日中午 1时 40分,贵州凯麻公路,一辆满载约 40 吨浓硫酸的罐车刹车突然失灵,车辆失控,先冲上斜坡,接着倒退了约 50米后侧翻在路边。当晚 7时 30分左右,两辆吊车同时起吊肇事车辆, 但起吊的钢丝绳突然断裂,肇事车辆坠回原处,车内大部分硫酸经过路 坎下的公路涵

32、洞流入了清水江中,顿时,江面上腾起 30 多米的气雾。当 晚,抢险部门制定了“用生石灰抛洒江中与硫酸进行中和”的补救措施, 驻地消防队员随即连夜作业。经环保部门取水监测,事发下游数十公里 水域水质无异常,未造成人员伤亡。此次浓硫酸泄漏事故属全国罕见特 大事故。事故处理不当是造成事故危害进一步扩大的主要原因。4.1.2 装储过程中的事故这类事故主要是酸雾和三氧化硫排放,造成对空气环境的影响。2004 年 7 月 21 日晚,在邢台市华普化工有限公司院内,一辆运输 硫酸的山东罐车,在院内用塑料管向贮存罐卸载硫酸时,不料贮存罐另 一端的塑料管接口处突然脱落,罐车内的硫酸开始泄漏。该罐车司机和 跟车操

33、作员二人见状,未关闭罐车上的阀门,就逃离现场,导致 500 余 公斤硫酸泄漏。 硫酸与空气接触后,形成的酸雾飘向附近村庄。 几分钟 后,该公司发现出事,立即组织职工关闭罐车阀门进行抢险,并用大量 碱水、清水来中和、冲洗泄漏在地面上的硫酸,约 20 分钟后,险情被成 功化解。在抢险过程中,一名职工受轻微伤。装卸人员责任心不强是引 发事故的主要原因。2001年5月26日中午 11时30分,距离湛江市区约 5公里的麻 章区一家于 1997 年底停产的化工厂中, 突然涌出大量的带有刺激气味的 浓烟,在雨中迅速形成酸雾,向四周弥漫。引发事故的,是该厂长期弃 置在露天的一只容积两吨的液体储存罐。由于罐体长

34、期受到日晒雨淋的 侵蚀,底部裂开一道口子,罐内储存的浓度为 98的两吨硫酸从口子泄 露出来,与雨水发生化学反应,形成酸雾,严重威胁附近居民的生命安 全。现场方圆一公里外都能闻到刺激的气味。附近的群众马上拨打电话 报警。30 余名南舰防化官兵火速赶到出事现场时,现场已经笼罩在白色 酸雾中。防化兵利用挖掘车在几分钟内完成挖坑疏导浓硫酸液体作业, 排险用的大量烧碱也在 1 小时内运到,经过防化官兵的四个多小时的救 险,险情排除。泄漏事件中有 90 人因吸入硫酸雾而不同程度中毒灼伤, 被迅速送往医院抢救治疗。对储罐管理不善是造成事故的原因,不利的 天气扩大了事故的危害程度。4.2 本工程硫酸装置事故排

35、放产生原因和源强分析 企业本次工程,硫酸装置建设 2 个 2500m3 浓酸储罐。同时浓酸通过 约 200m(直径为 125mm)的管道输送,输送管道有一定坡度,管内存酸 量较少。在厂内发生硫酸泄漏的原因可能一是浓酸储罐发生泄漏,二是浓酸 管道发生泄漏。浓酸的突然泄漏主要是可能对现场人员造成伤害,在经过堵截不发 生流失污染地表水的情况下,由于硫酸的挥发性较小,在不和其它物质 发生化学变化,不遇水产生大量硫酸雾的情况下,对空气环境的影响较 小,本次评价不对硫酸泄漏对空气环境的影响进行预测。4.3 硫酸泄漏事故的防范措施硫酸是一种强腐蚀化学物品,一旦管理不当就可能发生意外,造成 人身伤害,所以必须

36、在硫酸的生产、存储、运输等环节严格管理,杜绝 和减少硫酸泄漏事故的发生。加强管理 制定完善的安全管理制度及各岗位责任制,将责任落实到部门和个 人;公司管理人员、技术人员、运输人员必须接受有关危险化学品的法 律、法规、规章和安全知识、专业技术、职业卫生防护和应急知识的培 训,并经考核合格,方可上岗作业;加强设备的维修、保养,加强容器、 管道的安全监控,按规定进行定期检验;加强危险目标的保卫工作,防 止破坏事故发生。4.3.2 建立抢险队伍准备防护用品 企业应组建应急事故处理抢险队,并经过严格的培训和演练。接触 硫酸的车间和岗位必须预备相应的防酸用品(如:防酸帽、防酸服、防 酸手套、防酸靴等),各

37、岗位必须有应急水源,必须配备足够的应急物 资和使用工具。4.3.3 发生硫酸泄漏时应采取的处理措施 小容器漏酸多为裂纹处流出的 ,一般不要动它 , 要将不漏酸的容器 和可燃物立即移开 , 用虹吸等办法将硫酸从漏酸容器中转移到其它容器 中,修补或更换容器。 大容器漏酸如储罐、槽车等 ,如漏洞不大 ,应用石棉绳或用铅条先 将漏洞堵塞起来 , 然后再把酸转移到其它容器中去, 然后采用补焊法修复 容器。 输酸管线漏酸时 , 要把管线两端阀门尽快关死 , 然后再把管内存酸 全部排出收集,更换管路。 出现硫酸大量泄漏时,应构筑围堤或挖坑收容,用泵转移至槽车 内,残余物中和处理。 为防止干吸、吸收工段间接循

38、环冷却水间接冷却器泄漏,在循环 水中混入硫酸,为防止停车设备冲洗水等酸性废水直接排放,企业建设 事故废水贮存池和中和池,在发生酸性废水排放时,能够及时发现和处 理,并尽量在开车时将事故排放水返回系统使用,保证不对地表水环境 造成危害。4.3.4 硫酸泄漏造成人员伤害的急救措施 吸入酸雾应立即脱离现场,休息,半直立体位,必要时进行人工 呼吸,医疗护理。 皮肤接触后应脱去污染的衣服,用大量水迅速冲洗,并给予医疗 护理。 误服后漱口,大量饮水,不要催吐,并给予医疗护理。4.3.5 防范爆炸事故发生 硫酸本身无爆炸着火性质,但由于硫酸的氧化性和脱水性,当它与 可燃性物质接触时,有时会着火。当硫酸在设备

39、或管线内腐蚀金属产生 的氢气蓄积,并达到爆炸范围时,遇明火即会爆炸,因此,硫酸应当与 有机物、硝酸盐、碳化物、氯酸盐、金属粉等隔离放置。装满硫酸的容 器,汽车槽车、火车槽车及酸罐附近,必须严禁吸烟和明火,并且不能 用锤子敲打容器和部件,以免发生火花。在硫酸储藏设备和输酸管线上 焊接及进行其它明火作业时,先要进行动火前的分析,必要时将管道和 设备拆开进行空气置换或充分洗涤,分析设备及管线内部气体含氧量大 于 20%时才可动火。4.3.6 大贮罐使用时的注意事项酸罐要密封加盖,装有“呼吸管”,附近要通风。酸罐应设有计量装置,贮酸时要保留 200500mm空间。 贮酸罐周围要留有一定的安全空地,储罐

40、四周应设防护围堤,围 堤内应作防腐蚀处理,并设有漏酸的处理装置。 其它化学试剂不得靠近酸罐附近堆放。 贮酸罐要每隔 23 年进行一次清理和大修, 每天要进行一次巡回 检查,查看有无将要漏酸的迹象等,如外表出现灰白色酸渣,即应采取 措施,不要等酸外流时才做处理。4.3.7 降低运输过程事故排放措施在硫酸的经营、运输、储存过程中必须严格执行危险化学品安 全管理条例等有关规定。硫酸储罐、管道、阀门、酸泵的材质必须符合硫酸储运的要求; 运输硫酸的火车和汽车的容器材质为耐高、低温耐硫酸的专门材料,并 定期检修和检测。 禁止和其它物质混载;汽车运输应选择交通车辆来往少的道路; 车辆发生故障、休息停车时,要

41、选择安全的场所。5 风险事故应急预案根据国家环保局( 90)环管字第 057 号文的要求,通过对污染事故 的风险评价,各有关企业应制定应对重大环境污染事故发生的工作计划, 消除事故隐患的实施方案及突发性事故的应急办法等。本项目应建立重 大事故管理和应急计划,设立公司急救指挥小组和事故处理抢险队,并 和当地有关化学事故应急救援部门建立正常的定期联系,突发事故应急 预案框架见表 8-7 。表 8-7 工厂突发事故应急预案框架序号项目内容及要求1总则简述生产过程中涉及物料性质及可能产生的突发事故2危险源概况评述危险源类型、数量及其分布3应急计划区生产区、贮罐区、邻区4应急组织工厂:厂指挥部负责全厂全面指挥 专业救援队伍负责事故控制、救援善后处理 地区:地区指挥部负责工厂附近地区、全

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