分析化学武汉大学第五版第08章PPT学习教案

1、会计学1分析化学武汉大学第五版第分析化学武汉大学第五版第08章章沉淀滴定法：沉淀反应为基础的容量分析方法沉淀反应很多，但能用于沉淀滴定的不多，许多沉淀反应不能满足滴定分析要求Ag+ + X- = AgX 银量法:8.1 银量法的基本原理X- = Cl-, Br-, I-, CN-, SCN-Ksp= Ag+X- pAg+pX=pKsp第1页/共30页1 滴定曲线Ag+ + Cl- = AgCl Ksp= Ag+Cl-=1.810-10 pAg+pCl=pKsp0.1000 mol/L AgNO3滴定20.00 ml 同浓度NaCl 溶液第2页/共30页滴定开始前： Cl- = 0.1000 m

2、ol/L, pCl = 1.00 sp： Ag+=Cl- pCl = pAg = 1/2 pKsp = 4.89化学计量点后：根据过量的Ag+计算 + 0.1% Ag+(过) = 5.0 10-5 mol/L, pAg = 4.30 pCl = pKsp-pAg = 9.81-4.30 = 5.51化学计量点前： 用未反应的Cl-计算 -0.1% Cl-(剩) = 5.0 10-5 mol/L, pCl = 4.30 pAg = pKsp - pCl = 9.81 - 4.30 = 5.51第3页/共30页0 50 100 150 200 T %pCl0.1000 mol/L5.54.3024

3、6810sp滴定曲线滴定突跃：浓度增大10倍，增大2个pCl单位Ksp减小10n, 增加n个pCl单位第4页/共30页待测物：Cl-指示剂： K2CrO4 莫尔法 铁氨矾(NH4Fe(SO4)2) 佛尔哈德法 吸附指示剂 法扬司法滴定剂：Ag+ 标准溶液 （AgNO3）滴定反应：Ag+ Cl- AgCl Ksp = 1.56 10 -10第5页/共30页待测物：X- （=Cl-、Br-、I-、SCN-）指示剂： K2CrO4 莫尔法 铁氨矾(NH4Fe(SO4)2) 佛尔哈德法 吸附指示剂 法扬司法滴定剂：Ag+ 标准溶液 （AgNO3）滴定反应：Ag+ X- AgX 第6页/共30页8.2

4、莫尔法指示原理: CrO42-+ 2Ag+ Ag2CrO4 Ksp= 1.10 10-12 指示剂：K2CrO4滴定反应：Ag+ X- AgX 滴定剂：AgNO3 标准溶液待测物：Br- 、Cl-滴定条件：pH 6.510.0第7页/共30页实验确定： 浓度 5.010-3 mol/L指示剂用量 sp时, Ag+=Cl-=Ksp(AgCl)1/2 =1.2510-5 mol/L CrO42-=Ksp(Ag2CrO4)/Ag+2 =0.7010-2 mol/LCrO42- 太大，终点提前， CrO42-黄色干扰CrO42- 太小，终点滞后第8页/共30页用0.1000mol/L Ag+ 滴定0.

5、1000mol/LKCl, 指示剂CrO42-= 5.0010-3 mol/L。计算由指示剂引入的终点误差。(生成可判断终点的AgCrO4需消耗2.0010-5 mol/L的Ag+)sp时, Ag+sp=Cl-sp=Ksp(AgCl)1/2 =1.2510-5 mol/L CrO42- Ag+2 =Ksp(Ag2CrO4)出现沉淀时: Ag+= Ksp(Ag2CrO4)/ CrO42- 1/2 =1.4810-5 mol/L明显Ag+过量了,此时Cl-=Ksp/Ag+=1.0510-5 mol/LAg+过量= Ag+-Cl-=1.4810-5-1.0510-5=0.4310-5第9页/共30页

6、总多消耗的Ag+:Ag+总=0.4310-5+2.0010-5= 2.4310-5mol/L终点误差：滴定剂过量的量被测物的量2.4310-5 2V0.1000V100%= 100% =0.049%第10页/共30页酸度：pH 6.5 10.0； 有NH3存在：pH 6.5 7.2 H+CrO42- Cr2O72- (K=4.31014) 碱性太强： Ag2O 沉淀pH 6.5 酸性过强，导致CrO42-降低，终点滞后 pH 10.0Ag+ nNH3 Ag(NH3)n pH pKa (7.0) 以FI-为主控制溶液pH 第21页/共30页吸附指示剂对滴定条件的要求： 指示剂要带与待测离子相反电

7、荷 静电作用强度要满足指示剂的吸附充分吸附，沉淀表面积大指示剂的吸附能力弱于待测离子控制溶液pH 离子强度 加入糊精第22页/共30页吸附指示剂对滴定条件的要求： 指示剂的吸附能力弱于待测离子E-AgClCl-Cl-FI-FI-Cl-SP前Cl-荧光黄 FI-AgClE-Cl-Cl-Cl-Cl-SP前曙红 E-Br- E- Cl- FI-第23页/共30页吸附指示剂的滴定条件的要求： 指示剂要带与待测离子相反电荷 静电作用强度要满足指示剂的吸附充分吸附，沉淀表面积大指示剂的吸附能力弱于待测离子控制溶液pH 离子强度 加入糊精指示剂选择第24页/共30页滴定剂Ag对滴定条件的要求： 不能生成Ag

8、(OH)的沉淀pHSCN-Br-曙红Cl-荧光黄u避免强光照射第26页/共30页常用的吸附指示剂: 指示剂指示剂 pKa测定对象测定对象 滴定剂滴定剂 颜色变化颜色变化滴定条件滴定条件(pH)荧光黄荧光黄7.0Cl-,Br-,I-, Ag+黄绿黄绿 -粉红粉红 7.010.0二氯二氯荧光黄荧光黄 4.0Cl-,Br-,I-Ag+黄绿黄绿 -粉红粉红 4.010.0曙红曙红2.0Br-,I-, SCN-Ag+粉红粉红- 红紫红紫 2.010.0甲基紫甲基紫Ag+Cl-红红 -紫紫酸性酸性第27页/共30页NaCl：基准纯或优级纯 直接配制 AgNO3:粗配后用NaCl标液标定棕色瓶中保存第28页/共30页指示剂指示剂K2CrO4Fe NH4 (SO4)2吸附指示剂吸附指示剂滴定剂滴定剂Ag SCN-Cl-或或Ag+滴定反应滴定反应 Ag+Cl-=AgClSCN-+Ag+=AgSCN Ag+Cl-=AgCl指示原理指示原理沉淀反应沉淀反应2Ag+CrO4-=Ag2CrO4配位反应配位反应Fe3+SCN-=FeSCN2+物理吸附导致物理吸附导致指示剂结构变指示剂结构变化化pH条件条件pH6.