第三章第二节醛

1、醛：醛： 定义：由烃基与醛基相连而构成的化合物，定义：由烃基与醛基相连而构成的化合物， 简写为简写为RCHO。最简单的醛是甲醛。有代表性的是乙醛。最简单的醛是甲醛。有代表性的是乙醛。一、醛类中具有代表性的醛乙醛一、醛类中具有代表性的醛乙醛O OC C H HC CH HH HH H1 1、乙醛的结构：、乙醛的结构： 分子式分子式: 结构式结构式: 结构简式结构简式: 官能团官能团:C2H4OCH3CHO-CHO 通过乙醛的核磁共振氢谱，你能获取什么通过乙醛的核磁共振氢谱，你能获取什么信息？请你指出两个吸收峰的归属。信息？请你指出两个吸收峰的归属。 吸收峰较强的为甲基氢，较弱的为醛吸收峰较强的为

2、甲基氢，较弱的为醛基氢，二者面积比约为基氢，二者面积比约为3 3：1 1醛基上的氢醛基上的氢甲基上的氢甲基上的氢 无色、具有刺激性气味的液体，密度比水无色、具有刺激性气味的液体，密度比水小，沸点小，沸点20.820.8，易挥发，易燃烧，能和水、，易挥发，易燃烧，能和水、乙醇、乙醚、氯仿等互溶。乙醇、乙醚、氯仿等互溶。名称名称分子式分子式分子量分子量沸点沸点溶解性溶解性丙烷丙烷C3H844-42.07不溶于水不溶于水乙醇乙醇C2H6O4678.5与水以任与水以任意比互溶意比互溶乙醛乙醛C2H4O4420.82 2、乙醛的物理性质：、乙醛的物理性质：(1) (1) 加成反应加成反应NiCH3CHO

3、+H2CH3CH2OH根据加成反应的概念写出根据加成反应的概念写出CH3CHO和和H2 反应的方程式。反应的方程式。 这个反应属于这个反应属于氧化反应还是氧化反应还是还原反应？还原反应？还原反应还原反应3、乙醛的化学性质通常通常CO双键加成：双键加成：H2、HCNCC双键加成：双键加成：H2、X2、HX、H2O 有机反应中的氧化反应和还原反有机反应中的氧化反应和还原反应我们应该怎样判断呢应我们应该怎样判断呢? ?2CH3CH2OH+O2CuCu2CH3CHO+2H2O氧化反应氧化反应: 有机物分子中有机物分子中加入加入 氧原子氧原子或或 失去失去氢原子氢原子的反应的反应还原反应还原反应: :

4、有机物分子中有机物分子中加入加入氢原子氢原子或或失去失去 氧原子氧原子的反应。的反应。NiCH3CHO+H2CH3CH2OH【辨析辨析】（2 2）乙醛的）乙醛的氧化反应氧化反应. . 催化氧化催化氧化 2CH3CHOO22CH3COOH催化剂催化剂工业上就是利用这个反应制取乙酸。工业上就是利用这个反应制取乙酸。 【完全燃烧完全燃烧】在点燃的条件下，乙醛能在空气在点燃的条件下，乙醛能在空气或氧气中燃烧。乙醛或氧气中燃烧。乙醛完全燃烧完全燃烧的化学方程式为：的化学方程式为：OHCOOCHOCH22234452点燃【对比对比】耗氧量与乙炔相同，生成耗氧量与乙炔相同，生成CO2相同，水量不同相同，水量

5、不同OHCOOHC222222452点燃： 银镜反应银镜反应-与银氨溶液的反应：与银氨溶液的反应：Ag+NH3H2OAgOH + NH4+ AgOH+2 NH3H2OAg(NH3)2+OH+2H2O或或:AgOH+2 NH3H2OAg(NH3)2 OH+2H2O、 配制银氨溶液：配制银氨溶液：取一洁净试管，加入取一洁净试管，加入1ml 2%的的AgNO3溶液溶液，再边振荡试管边再边振荡试管边逐滴滴入逐滴滴入2%的稀氨水，的稀氨水，至最初产生的至最初产生的沉淀恰好溶解为止，制得银氨溶液沉淀恰好溶解为止，制得银氨溶液。、与弱氧化剂的反应、与弱氧化剂的反应氢氧化二氨合银氢氧化二氨合银 银氨溶液银氨溶

6、液 Ag(NH3)2+银氨络银氨络(合合)离子离子CH3CHO+2 Ag(NH3)2OH水浴水浴CH3COONH4 +2Ag +3NH3+H2O氧化剂还原剂 2 2、水浴加热形成银镜：水浴加热形成银镜：在配好的上述银氨溶在配好的上述银氨溶液中滴入液中滴入3 3滴乙醛溶液，振荡后把试管放在滴乙醛溶液，振荡后把试管放在热热水浴水浴中温热。中温热。注意：水浴加热时不可振荡和摇动试注意：水浴加热时不可振荡和摇动试管管银镜银镜离子方程式？离子方程式？【实验注意事项实验注意事项】：(1)(1)试管内壁应洁净。试管内壁应洁净。(2)(2)必须用水浴加热，不能用酒精灯直接加热。必须用水浴加热，不能用酒精灯直接

7、加热。(3)(3)加热时不能振荡试管和摇动试管。加热时不能振荡试管和摇动试管。(4)(4)配制银氨溶液时，氨水不能过量配制银氨溶液时，氨水不能过量. . （防止生成易爆物质）（防止生成易爆物质）2、1mol RCHO被氧化，就应有被氧化，就应有 2molAg被还原，此反应可用于醛基的定性和定被还原，此反应可用于醛基的定性和定量检测。量检测。3、可用稀、可用稀HNO3清洗试管内壁的银镜清洗试管内壁的银镜 1：工业上可利用这一反应原理，把银均：工业上可利用这一反应原理，把银均匀地镀在玻璃上制镜或保温瓶胆。匀地镀在玻璃上制镜或保温瓶胆。应用：应用：与新制氢氧化铜的反应：与新制氢氧化铜的反应：10%N

8、aOH2%CuSO4乙醛乙醛【操作操作】在试管里加入在试管里加入10%NaOH溶液溶液2mL，滴入，滴入2%CuSO4溶液溶液46滴，得到新制氢氧化铜。振荡后加滴，得到新制氢氧化铜。振荡后加入乙醛溶液入乙醛溶液0.5mL，加热。观察现象并记录。，加热。观察现象并记录。【现象现象】生成红色沉淀生成红色沉淀 1：新制：新制Cu(OH)2悬浊液：悬浊液：的的NaOH溶液中滴加几滴溶液中滴加几滴CuSO4溶液。溶液。 Cu2+2OH= Cu(OH)2CH3CHO + 2Cu(OH)2 CH3COOH +Cu2O+ 2H2O红色沉淀红色沉淀2 2：此反应必须在：此反应必须在NaOHNaOH过量，过量，条

9、件下才发生。条件下才发生。 【实验注意事项实验注意事项】：应用：应用：*乙醛能否使酸性乙醛能否使酸性KMnO4溶液褪色？溶液褪色？*乙醛能否使溴水褪色，是发生了什么反应？乙醛能否使溴水褪色，是发生了什么反应？ 被强氧化剂氧化被强氧化剂氧化*说明：说明：乙醛具有还原性乙醛具有还原性乙醛可乙醛可使溴水和酸性使溴水和酸性KMnO4溶液褪溶液褪色色乙醛有还原性CH3CHO+Br2+H2O CH3COOH+ 2HBr 5CH3CHO+2KMnO4+3H2SO4 5CH3COOH+2MnSO4+K2SO4+3H2O能使溴水褪色的有机物： 不饱和烃不饱和烃如烯烃、炔烃、二烯烃、苯乙烯等，如烯烃、炔烃、二烯烃

10、、苯乙烯等， 不饱和烃的衍生物不饱和烃的衍生物，如烯醇、烯醛、烯酯、卤代烯，如烯醇、烯醛、烯酯、卤代烯烃、油酸、油酸盐、油酸某酯、油等；烃、油酸、油酸盐、油酸某酯、油等； 石油产品，如裂化气、裂解气、裂化汽油等；石油产品，如裂化气、裂解气、裂化汽油等； 苯酚及其同系物苯酚及其同系物（发生取代反应）；（发生取代反应）； 含醛基的化合物含醛基的化合物，如醛类、葡萄糖、甲酸、还原糖，如醛类、葡萄糖、甲酸、还原糖等水溶液。等水溶液。 天然橡胶天然橡胶（聚异戊二烯）。（聚异戊二烯）。 值得强调的是值得强调的是某些与溴不发生反应的有机物某些与溴不发生反应的有机物如卤代烃如卤代烃、四氯化碳、氯仿、溴苯、直馏

11、汽油，煤焦油、苯及、四氯化碳、氯仿、溴苯、直馏汽油，煤焦油、苯及苯的同系物，液态环烷烃，低级酯、液态饱和烃、二苯的同系物，液态环烷烃，低级酯、液态饱和烃、二硫化碳等能萃取溴，虽能使溴水层变无色，但油层变硫化碳等能萃取溴，虽能使溴水层变无色，但油层变橙红色，一般来说使溴水褪色并不包括这类物质。橙红色，一般来说使溴水褪色并不包括这类物质。能使溴水褪色的无机物 如如还原剂还原剂H2S ：Br2H2S=2HBrSSO2： Br2SO22H2O=H2SO42HBr Na2SO3： Br2Na2SO3H2O=Na2SO42HBr Mg粉（或粉（或Zn粉等）粉等）: Br2Mg=MgBr2 NaOH等强碱等

12、强碱: Br22NaOH=NaBrNaBrOH2O 高锰酸钾有强氧化性，能让它褪色的物质，肯定具高锰酸钾有强氧化性，能让它褪色的物质，肯定具有强还原性。有强还原性。 与与不饱和烃类不饱和烃类如烯烃、炔烃、二烯烃等反应，使如烯烃、炔烃、二烯烃等反应，使高锰酸钾溶液褪色；高锰酸钾溶液褪色； 与与苯的同系物苯的同系物( (甲苯、乙苯、二甲苯等甲苯、乙苯、二甲苯等) )反应，使反应，使酸性高锰酸钾溶液褪色。酸性高锰酸钾溶液褪色。 与与苯酚苯酚发生氧化还原反应，使高锰酸钾溶液褪色发生氧化还原反应，使高锰酸钾溶液褪色 与醛类等与醛类等有醛基的有机物有醛基的有机物发生氧化还原反应，使发生氧化还原反应，使高锰

13、酸钾溶液褪色高锰酸钾溶液褪色 与与具有还原性的无机还原剂具有还原性的无机还原剂( (如如H H2 2S S、SOSO2 2、FeSOFeSO4 4、KIKI、浓、浓HClHCl等等) )反应，使高锰酸钾溶液褪色。反应，使高锰酸钾溶液褪色。 使高锰酸钾溶液褪色的物质使高锰酸钾溶液褪色的物质“既使高锰酸钾溶液褪色，又使既使高锰酸钾溶液褪色，又使溴水褪色的物质溴水褪色的物质” 包括：包括： 分子结构中分子结构中有有C=CC=C双键、双键、CC叁键、醛基叁键、醛基( (CHO)CHO)的有机物；苯酚和无机还原剂的有机物；苯酚和无机还原剂。 苯的同系物只能使其中的酸性高锰酸钾溶液苯的同系物只能使其中的酸

14、性高锰酸钾溶液褪色；褪色；* *4 4、乙醛的工业制法、乙醛的工业制法A、乙炔水化法、乙炔水化法B、乙烯氧化法、乙烯氧化法CH CH H2O CH3CH汞盐汞盐O2CH2 CH2 O2 2CH3CH钯盐钯盐O加压、加热加压、加热1 1、甲醛的组成和结构：、甲醛的组成和结构：注意：醛基不能写成注意：醛基不能写成COH官能团：官能团：CHO 或或CH 或或COO H 二、醛类中最简单的醛甲醛二、醛类中最简单的醛甲醛 官能团醛官能团醛基，本身有基，本身有一个一个C C原子，原子，命名时包含命名时包含在主链内。在主链内。分子式：分子式：结构式：结构式：C C H H2 2 O OHCHO2、甲醛的物理

15、性质及常识 甲醛又叫蚁醛，无色、有刺激性气味的气体，甲醛又叫蚁醛，无色、有刺激性气味的气体，易溶于水和乙醇。易溶于水和乙醇。3540的甲醛水溶液叫做福尔的甲醛水溶液叫做福尔马林。马林。可用于杀菌、消毒。用途非常广泛，是一可用于杀菌、消毒。用途非常广泛，是一种主要的有机合成原料，能合成多种有机化合种主要的有机合成原料，能合成多种有机化合物。物。【空间结构空间结构】甲醛中：甲醛中：2个醛基，有个醛基，有2个活泼氢个活泼氢可被氧化，可被氧化，分子为分子为平面形极性分子平面形极性分子。3、甲醛的化学性质（1）、氧化反应甲醛与酸性甲醛与酸性KMnO4溶液的反应溶液的反应实验现象：实验现象：实验结论：实验

16、结论：酸性酸性KMnO4溶液褪色溶液褪色 甲醛具有还原性甲醛具有还原性 甲醛与强氧化剂酸性高锰酸钾溶液反应甲醛与强氧化剂酸性高锰酸钾溶液反应反应：反应： HCHO HCOOHKMnO4甲醛与新制氢氧化铜的反应甲醛与新制氢氧化铜的反应 实验现象：实验现象： 生成砖红色沉淀生成砖红色沉淀 氢氧化铜是氧化剂，甲醛是还原剂氢氧化铜是氧化剂，甲醛是还原剂 与弱氧化剂的反应与弱氧化剂的反应 ：新制：新制Cu(OH)Cu(OH)2 2反应反应实验操作实验操作1、配制新制的、配制新制的Cu(OH)2悬浊液悬浊液：2ml10%NaOH溶液中滴入溶液中滴入2%CuSO4溶液溶液48滴，振荡。滴，振荡。碱必须过量碱

17、必须过量 Cu2+2OH-= Cu(OH)22、甲醛的氧化：在上述蓝色浊液中加、甲醛的氧化：在上述蓝色浊液中加0.5ml甲醛溶液，甲醛溶液， 加热至沸腾。加热至沸腾。实验结论：实验结论：反应：反应：HCHO+2Cu(OH)2HCOOH+Cu2O+2H2OHCHO+4Cu(OH)2 CO2+2Cu2O+5H2O加热加热: :甲醛与银氨溶液的反应甲醛与银氨溶液的反应 实验操作实验操作 1、配制银氨溶液：取一洁净试管，加入、配制银氨溶液：取一洁净试管，加入2ml 2%的的AgNO3溶液，再逐滴滴入溶液，再逐滴滴入2%的稀氨水，的稀氨水，振荡振荡,至生成的沉淀恰好溶解。至生成的沉淀恰好溶解。 Ag+N

18、H3H2OAgOH +NH4+ AgOH+2 NH3H2O=Ag(NH3)2+OH-+2H2O 2、水浴加热生成银镜：在配好的上述银氨、水浴加热生成银镜：在配好的上述银氨溶液中滴入三滴乙醛溶液，然后把试管放在溶液中滴入三滴乙醛溶液，然后把试管放在银镜反应银镜反应实验现象：实验现象：实验结论：实验结论：有银镜生成有银镜生成 甲醛具有还原性甲醛具有还原性 【注意事项注意事项】： 洁净的试管洁净的试管 新制银氨溶液新制银氨溶液 水浴加热时不能再振荡试管水浴加热时不能再振荡试管 实验后，银镜用实验后，银镜用HNO3浸泡，再用水洗浸泡，再用水洗 热水浴中静置。热水浴中静置。反应：反应： HCHO+2Ag

19、(NH3)2OH HCOONH4+2Ag+3NH3+H2OHCHO+4Ag(NH3)2OH CO2+4Ag+8NH3+3H2O（2 2）与氢气的加成反应）与氢气的加成反应+H2 CH3OH催化剂催化剂HCHO4: 4: 甲醛甲醛室内污染的罪魁祸首室内污染的罪魁祸首 木板中为什么含甲醛？木板中为什么含甲醛？ 市面上的家具、地板可分两大类。一类称之为实木市面上的家具、地板可分两大类。一类称之为实木，另外一类为复合木材，另外一类为复合木材( (板材板材) )。前者为天然原木直接。前者为天然原木直接锯切后成形，未经复合拼接处理的木材。后者是由天锯切后成形，未经复合拼接处理的木材。后者是由天然木材切锯后

20、经粘接复合、表面覆以贴面而成。因为然木材切锯后经粘接复合、表面覆以贴面而成。因为目前市面上所用的粘着剂是以甲醛为主要原料制成的目前市面上所用的粘着剂是以甲醛为主要原料制成的，所以复合板材一般都会散发出一种刺激性的气体，所以复合板材一般都会散发出一种刺激性的气体，即甲醛。人体长期处于甲醛浓度超标的环境下会出现即甲醛。人体长期处于甲醛浓度超标的环境下会出现嗅觉异常、刺激、过敏、肺功能异常、免疫功能异常嗅觉异常、刺激、过敏、肺功能异常、免疫功能异常等方面的症状。等方面的症状。 室内空气中甲醛污染对健康的影响室内空气中甲醛污染对健康的影响 当室内空气中甲醛含量为当室内空气中甲醛含量为0.1 mg/m0

21、.1 mg/m时就有异味和不时就有异味和不适感，美国环保局室内空气品质部认为人长期暴露在甲适感，美国环保局室内空气品质部认为人长期暴露在甲醛释放达到醛释放达到0.153 mg/m0.153 mg/m室内时，就会产生不适感；室内时，就会产生不适感；0.5 0.5 mg/mmg/m可刺激眼睛引起流泪；可刺激眼睛引起流泪；0.6 mg/m0.6 mg/m时引起咽喉不适时引起咽喉不适或疼痛；浓度随着升高，还可引起恶心、呕吐、咳嗽、或疼痛；浓度随着升高，还可引起恶心、呕吐、咳嗽、胸闷、气喘；当大于胸闷、气喘；当大于65 mg/m65 mg/m时甚至可引起肺炎、肺水时甚至可引起肺炎、肺水肿等损伤，甚至导致

22、死亡。长期接触低剂量甲醛（肿等损伤，甚至导致死亡。长期接触低剂量甲醛（0.0170.068 mg/m0.0170.068 mg/m）可以引起慢性呼吸道疾病、女性）可以引起慢性呼吸道疾病、女性月经紊乱，引起新生儿体质降低，染色体异常，甚至引月经紊乱，引起新生儿体质降低，染色体异常，甚至引起鼻炎癌，高浓度的甲醛对神经系统、免疫系统、肝脏起鼻炎癌，高浓度的甲醛对神经系统、免疫系统、肝脏等都是毒害，长期接触较高浓度的甲醛会出现急性精神等都是毒害，长期接触较高浓度的甲醛会出现急性精神抑郁症。甲醛还有致畸、致癌作用，据流行病学调查，抑郁症。甲醛还有致畸、致癌作用，据流行病学调查，长期接触甲醛的人，可引起鼻

23、腔、口腔、鼻咽、咽喉、长期接触甲醛的人，可引起鼻腔、口腔、鼻咽、咽喉、皮肤和消化道癌症，国际癌症研究所已建议将其作为可皮肤和消化道癌症，国际癌症研究所已建议将其作为可疑致癌物对待疑致癌物对待 。经济、实用的植物去除甲醛方法： 芦荟 吊兰虎尾兰：可吸收室虎尾兰：可吸收室内内80%以上的有害以上的有害气体，吸收甲醛的气体，吸收甲醛的能力超强。能力超强。 长春藤：强力除甲醛。能分解长春藤：强力除甲醛。能分解两种有害物质，即存在于地毯，两种有害物质，即存在于地毯，绝缘材料、胶合板中的甲醛和绝缘材料、胶合板中的甲醛和隐匿于壁纸中对肾脏有害的二隐匿于壁纸中对肾脏有害的二甲苯。甲苯。 三、醛类三、醛类1:定

24、义：由烃基与醛基相连而构成的化合定义：由烃基与醛基相连而构成的化合物物,简写为简写为RCHO。2 2、饱和一元醛的通式：、饱和一元醛的通式：C Cn nH H2n+12n+1CHOCHO 或或 C Cn nH H2n2nO O3、醛的分类、醛的分类醛可看成醛基取代了烃中的氢原子醛可看成醛基取代了烃中的氢原子， 4:同分异构体同分异构体如何写出如何写出C5H10O表示醛的同分异构体表示醛的同分异构体再判断烃基再判断烃基-R有几种同分异构体有几种同分异构体C5H10OC4H9CHO-C4H9有有四种四种同分异构体同分异构体5 5、化学性质、化学性质(1) (1) 和和H H2 2加成被还原成醇加成

25、被还原成醇OHCHCHCHHCHOCHCH223223催化剂（2 2）氧化反应氧化反应a.催化氧化成羧酸催化氧化成羧酸b. b. 被弱氧化剂氧化被弱氧化剂氧化银镜反应银镜反应与新制的氢氧化铜反应与新制的氢氧化铜反应c.使酸性使酸性KMnO4溶液和溴水褪色溶液和溴水褪色OHNHCOONHCHCHAgOH)NH(AgCHOCHCH234232323322 6：醛基的检验：醛基的检验（1）、）、*哪些有机物中含有哪些有机物中含有CHO？（2）、怎样检验醛基的存在？）、怎样检验醛基的存在？醛、醛、HCOOH(甲酸甲酸)、HCOOR(甲酸某甲酸某酯酯)、葡萄糖、麦芽糖、葡萄糖、麦芽糖【例例】已知柠檬醛的

26、结构简式为已知柠檬醛的结构简式为CH3C=CHCH2CH2CH=CHCH CH3 O若要检验出其中的碳碳双键，其方法是若要检验出其中的碳碳双键，其方法是 先加足量的银氨溶液（或新制的先加足量的银氨溶液（或新制的Cu(OH)2）使醛）使醛基氧化。然后再用酸性基氧化。然后再用酸性KMnO4溶液（或溴水）检溶液（或溴水）检验碳碳双键，碳碳双键能使酸性验碳碳双键，碳碳双键能使酸性KMnO4溶液（或溶液（或溴水）褪色。溴水）褪色。（3 3）若某有机物同时含有双键和醛基，如何证明该有）若某有机物同时含有双键和醛基，如何证明该有机物确实含有醛基，双键？机物确实含有醛基，双键？ 1 1丙酮的分子式丙酮的分子式

27、C C3 3H H6 6O O，结构简式，结构简式CHCH3 3COCHCOCH3 3。 2 2丙酮易挥发、易燃烧，可跟水、乙酸及乙丙酮易挥发、易燃烧，可跟水、乙酸及乙 醚等以任意比互溶，能溶解多种有机物，醚等以任意比互溶，能溶解多种有机物， 是一种重要的有机溶剂。是一种重要的有机溶剂。3 3丙酮的化学性质：丙酮的化学性质： CHCH3 3COCHCOCH3 3H H2 2CHCH3 3CHCHCHCH3 3丙酮丙酮酮是羰基直接与两个烃基相连，酮的通式酮是羰基直接与两个烃基相连，酮的通式R R1 1CORCOR2 2。没有。没有与羰基直接相连的氢原子，所以不能发生氧化反应。与羰基直接相连的氢原子，所以不能发生氧化反应。 补充：补充： 酮酮【练习1】某有机物的结构简式为某有机物的结构简式为CH2=CH-CHO，下列，下列对其化学性质的判断中，不正确的是对其化学性质的判断中，不正确的是( )A.能被银氨溶液氧化能被银氨溶液氧化B