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文档简介

1、会计学1物化总复习物化总复习2021-10-17u理气定义及微观模型理气定义及微观模型u理气状态方程及应用理气状态方程及应用nRTpV u道尔顿定律道尔顿定律 BBppBppyBdefu阿马加定律阿马加定律 BBVVVyVBB1.1.理想气体的理想气体的pVTpVT行为:行为:第1页/共34页2021-10-172.2.真实气体的真实气体的pVTpVT行为行为u气体液化的条件及临界点的特征气体液化的条件及临界点的特征u范德华方程及应用范德华方程及应用u压缩因子的定义及物理意义压缩因子的定义及物理意义u对应状态原理、对比参数的定义及应用对应状态原理、对比参数的定义及应用 第2页/共34页2021

2、-10-171.1.热力学基本概念热力学基本概念u系统和环境系统和环境u状态和状态函数状态和状态函数u系统的宏观性质系统的宏观性质u过程和途径过程和途径可逆与不可逆过程可逆与不可逆过程单纯单纯pVTpVT变化过程变化过程相变化过程相变化过程化学变化过程化学变化过程第3页/共34页2021-10-172.2.主要基础热数据主要基础热数据u摩尔定容热容(摩尔定容热容( )mVC,u摩尔定压热容(摩尔定压热容( )mpC,u标准摩尔生成焓标准摩尔生成焓0mfH(物质,相态,温度)u标准摩尔燃烧焓标准摩尔燃烧焓0mcH(物质,相态,温度)u摩尔相变焓摩尔相变焓nHHm第4页/共34页2021-10-1

3、73.3.热力学第一定律热力学第一定律u文字表述及公式表达u热力学能热力学能u焓焓u恒容热(恒容热(QV)u恒压热(恒压热(QP)第5页/共34页2021-10-174.4.节流膨胀与焦节流膨胀与焦- -汤效应汤效应u焦汤系数的定义及应用焦汤系数的定义及应用u节流过程的特点节流过程的特点0HHTJpT 定义定义 0 经节流膨胀后,经节流膨胀后,气体温度降低(气体温度降低(致冷致冷);); T- J 0 经节流膨胀后,经节流膨胀后,气体温度升高(气体温度升高(致热致热); T- J =0 经节流膨胀后,经节流膨胀后,气体温度不变。气体温度不变。T- J第6页/共34页2021-10-17u热力学

4、第二定律热力学第二定律u卡诺定理卡诺定理u熵的定义熵的定义u熵增原理熵增原理1.1.基本概念及原理基本概念及原理u热力学第三定律热力学第三定律u规定熵和标准摩尔熵规定熵和标准摩尔熵u亥姆霍兹函数亥姆霍兹函数u吉布斯函数吉布斯函数第7页/共34页2021-10-172.系统方向和限度判据及其适用条件系统方向和限度判据及其适用条件u熵判据熵判据u亥姆霍兹函数判据亥姆霍兹函数判据u吉布斯函数判据吉布斯函数判据第8页/共34页2021-10-17.各类变化状态函数改变量和过程量(各类变化状态函数改变量和过程量(Q、W)的计算)的计算u简单简单pVT变化过程变化过程u相变化过程相变化过程(可逆、不可逆相

5、变)(可逆、不可逆相变)u两种变化过程的综合两种变化过程的综合理气恒温、恒容、恒压理气恒温、恒容、恒压绝热可逆、不可逆过程绝热可逆、不可逆过程第9页/共34页2021-10-17. .热力学函数间的关系热力学函数间的关系u热力学基本方程热力学基本方程u麦克斯韦麦克斯韦关系式关系式u吉布斯吉布斯- -亥姆霍兹方程亥姆霍兹方程u克拉佩龙方程克拉佩龙方程u克克- -克方程的应用克方程的应用第10页/共34页2021-10-171.1.偏摩尔量偏摩尔量u偏摩尔量的定义与识别偏摩尔量的定义与识别u偏摩尔量间的关系偏摩尔量间的关系2 2.化学势化学势u化学势的定义与识别化学势的定义与识别u化学势判据及其应

6、用化学势判据及其应用第11页/共34页2021-10-173.3.拉乌尔定律和亨利定律拉乌尔定律和亨利定律u文字表述及公式表达文字表述及公式表达u应用对象及简单计算应用对象及简单计算渗透压渗透压u亨利系数大小与溶解度的关系亨利系数大小与溶解度的关系第12页/共34页2021-10-174.4.稀溶液的依数性稀溶液的依数性u溶剂蒸气压下降溶剂蒸气压下降u凝固点降低凝固点降低u沸点升高沸点升高渗透压渗透压u渗透压渗透压文字表述及公式表达文字表述及公式表达依数性规律的计算依数性规律的计算第13页/共34页2021-10-17. .理想系统理想系统u理想液态混合物、理想稀溶液的定义理想液态混合物、理想

7、稀溶液的定义u理想液态混合物的混合性质理想液态混合物的混合性质u各组分化学势表达式及其标准态的规定各组分化学势表达式及其标准态的规定第14页/共34页2021-10-17l相和相数(相和相数(P P)l独立组分数(独立组分数(C C)l自由度数(自由度数(F F)2PCFu数学表达式数学表达式u杠杆规则杠杆规则(在相图中的应用)(在相图中的应用)第15页/共34页2021-10-172.2.相图分析(二组分)相图分析(二组分)u点线面的含义u平衡关系u步冷曲线u相区的相态及自由度的确定u不同类型溶液的精馏结果第16页/共34页2021-10-171.界面与表面张力u界面的定义u表面张力的单位、

8、作用方向u影响表面张力的因素第17页/共34页2021-10-17.纯液体表面的热力学性质u拉普拉斯方程,解释和分析一些表面现象u开尔文公式,解释和分析一些表面现象u毛细管现象u润湿的类型、接触角及润湿角判据u亚稳状态举例及产生原因解释第18页/共34页2021-10-17.溶液界面的热力学性质u表面活性剂的结构特征及其应用u表面过剩物质的量的定义u吉布斯吸附等温式、吸附系数的物理含义 u应用ibbs吸附等温式分析解释一些吸附现象第19页/共34页2021-10-17.固体表面上的吸附u物理吸附与化学吸附的比较u单分子层吸附理论的基本假设u朗缪尔吸附等温式、推导及其应用 第20页/共34页20

9、21-10-171.化学反应速率u转化速率的定义u反应速率的定义u用不同参与物表示的消耗速率与生成速率间的关系第21页/共34页2021-10-17u基元反应的反应分子数的概念2.反应机理u基元反应的概念u质量作用定律第22页/共34页2021-10-17u简单级数反应速率方程的微积分形式及其特征3.反应速率与浓度的关系u反应级数的物理意义u速率系数的物理意义,不同级数的速率系数的单位u建立速率方程的方法u用不同反应物表示的速率方程中速率系数间的关系第23页/共34页2021-10-170kdtdcAktccAA0 ,kcA20,tcA浓度时间-11AAkcdtdcktccAA0,lnk2ln

10、tcAln时间-12tcA10,1Akc2AAkcdtdcktccAA0,11浓度-1时间-13浓度-2时间-1tcA2120,23Akc3AAkcdtdcktccAA)11(2120,2特 征级数速率方程微分式积分式21t直线关系k的量纲n浓度1-n时间-1tcnA1110 ,1) 1(12nAnkcnnAAkcdtdcktccnnAnA)11() 1(110 ,1第24页/共34页2021-10-174.反应速率与温度的关系u阿仑尼乌斯方程的各种形式及其应用u活化能Ea的定义式u活化能与反应热的关系UEEaa1,1 ,u活化能的计算(根据阿式计算)u复合反应的表观活化能与基元反应活化能的关

11、系第25页/共34页2021-10-175.简单级数反应及简单级数反应及阿仑尼乌斯方程的相关计算阿仑尼乌斯方程的相关计算u简单级数反应的有关计算;简单级数反应的有关计算;u阿仑尼乌斯方程的阿仑尼乌斯方程的有关计算;有关计算;u阿仑尼乌斯方程与阿仑尼乌斯方程与简单级数反应简单级数反应的的综合计算。综合计算。第26页/共34页2021-10-17链反应的分类链反应的分类链反应的共同步骤链反应的共同步骤爆炸反应爆炸反应u链反应链反应6.6.复合反应的动力学复合反应的动力学u典型复合反应典型复合反应对行反应对行反应平行反应平行反应连串反应连串反应u复合反应速率的近似处理法复合反应速率的近似处理法选取控

12、制步骤法选取控制步骤法稳态近似法稳态近似法平衡态近似法平衡态近似法第27页/共34页2021-10-177.7.催化剂对反应速率的影响催化剂对反应速率的影响u催化剂的定义;催化剂的定义;u催化作用的共同特征;催化作用的共同特征;u催化反应的分类;催化反应的分类;u酶催化的特征酶催化的特征第28页/共34页2021-10-178.8.光化学反应光化学反应u初级过程、次级过程及淬灭;初级过程、次级过程及淬灭;u光化学基本定律;光化学基本定律;u量子效率(量子产率);量子效率(量子产率);u光化反应的特征。光化反应的特征。9.9.溶液中的反应溶液中的反应u笼效应和遭遇;笼效应和遭遇;u扩散控制与活化

13、控制;扩散控制与活化控制;第29页/共34页2021-10-1710.10.化学反应速率理论化学反应速率理论u简单简单碰撞理论(碰撞理论(SCT)基本假设(模型)基本假设(模型)评价评价阈能、阈能、概率因子的概念。概率因子的概念。u过渡状态理论(过渡状态理论(ACT)基本假设(模型)基本假设(模型)评价评价过渡状态过渡状态, ,势能面势能面, ,马鞍点等概念。马鞍点等概念。第30页/共34页2021-10-17u分散系统的分类及特征分散系统的分类及特征 1.1.基本概念基本概念uTyndallTyndall效应效应u布朗运动布朗运动u电动现象(电泳,电渗,流动电势,沉降电势)电动现象(电泳,电渗,流动电势,沉降电势)第31页/共34页2021-10-17 2.2.溶胶的稳定性及溶胶的稳定性及DLVODLVO理论理论u憎液溶胶的胶团结构憎液溶胶的胶团结构uDLVODLVO

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