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文档简介

1、会计学1热力学第二定律热力学关系式热力学第二定律热力学关系式8个函数,个函数,3类关系式类关系式p V TU H第一定律第一定律S G F第二定律第二定律8个函数个函数p V TS U H G F 辅助函数,辅助函数, 特定条件其增量有物理意义特定条件其增量有物理意义定义式定义式 H = U + pVF = U TSG = H TS = U + pV TSpVHpVUFGTSTS三类关系式三类关系式:有物理意义有物理意义第1页/共10页dU = TdS pdV由第一、第二联合关系式由第一、第二联合关系式TdSdU - - WdH = d (U + pV)= TdS pdVdH = TdS +

2、VdpdG = d ( H TS )= TdS + VdpdG = SdT + VdpdF = d (U TS ) = TdS pdV TdS SdTdF = SdT pdVTdS SdT适用适用 (1) W = 0的一切可逆过程的一切可逆过程,(2) 简单简单pVT变化的不可逆过程变化的不可逆过程对于对于W = 0的可逆过程的可逆过程TdSdU=pdV + pdV + Vdp第2页/共10页对应系数关系式对应系数关系式VSUT pSH VTF pTGS SVUp TVF SpHV TpG dU = TdS pdVdH = TdS + VdpdG = SdT + VdpdF = SdT pdV

3、基本关系式基本关系式第3页/共10页由数学知识,二阶交叉偏导互等:由数学知识,二阶交叉偏导互等:如如VSUVSUSV 2VSSpVT 即即同理同理pSSVpT dH = TdS + VdpVSSVUSVU 2VSSVU dU = TdS pdV第4页/共10页VSSpVT 即即同理同理pSSVpT VTTpVS pTTVpS dF = SdT pdVdG = SdT + Vdp第5页/共10页 p S T VVSSpVT 即即同理同理pSSVpT VTTpVS pTTVpS Maxwell关系式关系式记忆技巧记忆技巧第6页/共10页(1)计算热力学函数,)计算热力学函数,(2)推导和证明热力学问题)推导和证明热力学问题 如如 S有关,有关,pTG TpG V有关有关(3)用易测量代替难测量)用易测量代替难测量,如,如pTTVpS 难测量难测量易测量易测量如如dG = SdT + Vdp第7页/共10页0 TVU例例 气体状态方程为气体状态方程为 pVm= RT + Bp ( B为常数为常数 ),求证,求证证证 dU = TdS pdVpVSTVUTT pTpTV pBVRT mBVRTp mBVRTpV m= 0VTSpTpVSVT- 得证得证第8页/共10

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