化学反应工程课件_催化剂与催化动力学基础

1、第五章第五章 催化剂与催化动力学基础催化剂与催化动力学基础有关催化剂和催化作用的知识：有关催化剂和催化作用的知识：（1）催化剂改变反应速率，在反应前后本身不发）催化剂改变反应速率，在反应前后本身不发生变化（定义）；生变化（定义）；（2）催化剂又称为触媒；）催化剂又称为触媒；（3）催化剂既不是反应物也不是产物；）催化剂既不是反应物也不是产物；（4）根据过渡状态理论，催化剂是靠降低反应的）根据过渡状态理论，催化剂是靠降低反应的活化能来加快化学反应速度的；活化能来加快化学反应速度的；（5）不能改变化学平衡和反应热；）不能改变化学平衡和反应热；（6）催化剂具有选择性，只能加速某一种反应）催化剂具有选择

2、性，只能加速某一种反应第五章第五章 催化剂与催化动力学基础催化剂与催化动力学基础 本章主要内容：本章主要内容：1 催化剂的概述（催化剂的概述（催化剂的组分催化剂的组分，制备方法，制备方法及及催化剂的性能催化剂的性能）2 催化剂的物理结构（催化剂的物理结构（催化剂表面的吸附特催化剂表面的吸附特征及规律；催化剂的比表面积和孔容及孔征及规律；催化剂的比表面积和孔容及孔径分布径分布）3 气气-固相催化反应动力学（固相催化反应动力学（本征动力学本征动力学和宏和宏观动力学、失活动力学）观动力学、失活动力学）4 非催化气固相反应动力学非催化气固相反应动力学（略）（略）5.1 催化剂催化剂一、一、 催化剂的组

3、分催化剂的组分 活性组分活性组分 助催化剂助催化剂 载体载体n活性组分活性组分活性组分的作用是催化作用，通常是金属或金属氧活性组分的作用是催化作用，通常是金属或金属氧化物，例如：铁、铜、铝及其氧化物化物，例如：铁、铜、铝及其氧化物n助催化剂助催化剂助催化剂本身基本没有活性，但能够提高催化剂的活性、选助催化剂本身基本没有活性，但能够提高催化剂的活性、选择性、稳定性和机械强度等择性、稳定性和机械强度等n载体载体载体的作用是承载活性组分和助催化剂，是负载活性组分和载体的作用是承载活性组分和助催化剂，是负载活性组分和助催化剂的骨架助催化剂的骨架5.1 催化剂催化剂二二 、催化剂的制备、催化剂的制备1

4、混合法混合法 将催化剂的各个组分制成浆状，经过充分混将催化剂的各个组分制成浆状，经过充分混合后干燥而成合后干燥而成设备简单，操作方便，产品化学组成稳定设备简单，操作方便，产品化学组成稳定（球磨机、拌粉机）（球磨机、拌粉机）分散性和均匀性较低分散性和均匀性较低 湿混法湿混法 固体磷酸催化剂（促进烯烃聚合、异构化、水合、烯烃烷基化、醇类脱水）硅藻土磷酸100份石墨300份30份磷酸负载于硅藻土混合烘干成型、焙烧固体磷酸干混法干混法 锌锰系脱硫催化剂（合成氨厂的原料气净化，脱除其中含有的有机硫化物）碳酸锌氧化镁二氧化锰机混焙烧350 oC分解碳酸锌喷球焙烧脱硫催化剂锌-锰-镁脱硫催化剂浸渍法 将载体

5、放进含有活性物质的液体中浸渍载体（如Al2O3）的沉淀洗涤干燥载体的成型用活性组份浸渍干燥焙烧分解活化还原负载型金属催化剂浸渍法的原理 活性组份在载体表面上的吸附 毛细管压力使液体渗透到载体空隙内部 提高浸渍量（可抽真空或提高浸渍液温度） 活性组份在载体上的不均匀分布浸渍法的优点 可用已成型的载体（如氧化铝，氧化硅，活性炭，浮石，活性白土等） 负载组份利用率高，用量少（如贵金属）过量浸渍法 将载体浸入过量的浸渍溶液中（浸渍液体超过可吸收体积），待吸附平衡后，沥去过剩溶液，干燥，活化后再得催化剂成品。等体积浸渍法 将载体与正好可吸附量的浸渍溶液相混合，浸渍溶液刚好浸渍载体颗粒而无过剩。 预先测定

6、浸渍溶液的体积 多活性物质的浸渍 浸渍时间多次浸渍法 重复多次的浸渍、干燥、焙烧可制得活性物质含量较高的催化剂 可避免多组分浸渍化合物各组分竞争吸附沉淀法和共沉淀法沉淀法和共沉淀法 温度、溶液及沉淀剂浓度、温度、溶液及沉淀剂浓度、Ph值、沉淀剂的种类、加入值、沉淀剂的种类、加入的速度、搅拌速度和沉淀的放置时间都会影响生成的催的速度、搅拌速度和沉淀的放置时间都会影响生成的催化剂颗粒的大小和粒径分布化剂颗粒的大小和粒径分布金属盐溶液NaOH(Na2CO3)沉淀洗涤活化成型干燥焙烧研磨催化剂在充分搅拌的条件下，向催化剂的盐类溶液中加入沉淀剂，在充分搅拌的条件下，向催化剂的盐类溶液中加入沉淀剂，即生成

7、催化剂的沉淀即生成催化剂的沉淀共沉淀法 多个组分同时沉淀（各组分比例较恒定，分布也均匀）Cu(NO3) 2 Zn (NO3) 2 Al (NO3) 3 溶液Na2CO3三元混合氧化物沉淀合成甲醇CuO-ZnO-Al2O3沉淀时沉淀剂的选择 易分解挥发除去（氨气，氨水，铵盐，碳酸盐等） 形成的沉淀物便于过滤和洗涤（最好是晶型沉淀，杂质少，易过滤洗涤） 沉淀剂的溶解度要大（这样被沉淀物吸附的量就少） 沉淀物的溶解度应很小 沉淀剂无污染共凝胶法 两种溶液混合而生成的凝胶喷涂法和滚涂法将催化剂溶液用喷枪或其他手段喷射于载体上而制成的，或者将活性组分放在可摇动的容器中，再将载体加入，经过滚动，使活性组分

8、黏附其上而制成热熔法将主催化剂及助催化剂组分放在电炉内熔融后，再把它冷却和粉粹到需要的尺寸三、催化剂的性能三、催化剂的性能1. 活性活性催化剂用量少，转化物料量大；催化剂用量少，转化物料量大；对于强放热反应，过高的活性不好，容易导致对于强放热反应，过高的活性不好，容易导致“飞温飞温”2. 选择性选择性 选择性意义很大，催化剂的选择性比活性要求更高选择性意义很大，催化剂的选择性比活性要求更高3 寿命寿命失活失活 局部高温：活性组分挥发、结晶变化、比表面积局部高温：活性组分挥发、结晶变化、比表面积 减小减小 中毒：被杂质所覆盖（中毒：被杂质所覆盖（S,Se、p、C） 机械强度：机械强度：催化剂的磨

9、损或粉化催化剂的磨损或粉化5.2 催化剂的物理特性催化剂的物理特性 5. 2.1.物理吸附和化学吸附物理吸附和化学吸附 物理吸附物理吸附范德华力范德华力 化学吸附化学吸附化学键力化学键力 )1 (AAaaPkrAAakdk温度范围温度范围低低高高物理吸附的研究可以用于测定表面积及微孔尺寸，而化学吸附的研究用于测定活物理吸附的研究可以用于测定表面积及微孔尺寸，而化学吸附的研究用于测定活化中心的面积，及阐明反应动力学规律化中心的面积，及阐明反应动力学规律5.2.2.吸附等温线方程式吸附等温线方程式 等温条件下，研究气体吸附量（表面覆盖率）与压力的关系。等温条件下，研究气体吸附量（表面覆盖率）与压力

10、的关系。吸附模型有（吸附模型有（1） langmuir型吸附；（型吸附；（2）Freundlich型、（型、（3）Temkin型和（型和（4）BET型型 (1) langmuir吸附吸附 假定：假定： 均匀表面均匀表面 单分子吸附单分子吸附 被吸附分子间不相互影响，也不影响别的分子的吸被吸附分子间不相互影响，也不影响别的分子的吸附附 吸附机理相同。吸附机理相同。表面覆盖率：固体表面被吸附分子覆盖的分率。表面覆盖率：固体表面被吸附分子覆盖的分率。不同吸附物种的吸附分率与未被吸附的活性位分率之和为不同吸附物种的吸附分率与未被吸附的活性位分率之和为1在吸附的过程中，同时存在吸附和脱附，最后达到动态平

11、衡在吸附的过程中，同时存在吸附和脱附，最后达到动态平衡 吸附与脱附速率与机理有关吸附与脱附速率与机理有关 darr daAAAAkkKpAA 1吸附速率为：吸附速率为： 脱附速率为：脱附速率为： 达到吸附平衡时达到吸附平衡时当为低覆盖率时，当为低覆盖率时， )1 (AAaapkr Addkr AdAAadakpkrr )1 (AAAAApKpK 1 AAAAApKpK 1 （吸附物发生解离）（吸附物发生解离） darr 吸附速率为：吸附速率为： 脱附速率为：脱附速率为： 达到吸附平衡时达到吸附平衡时daAAAAkkKpAA 122212)1(AAaapkr 2Addkr 22)1(AdAAad

12、akpkrr AAAAApKpK 1 对于多组分吸附，同理推导出：对于多组分吸附，同理推导出：1iiiiiiK pK p实际中实际中 langmuir吸附等温式中关于吸附等温式中关于1）、）、3）假定不）假定不成立，即固体催化剂为非均匀表面，吸附物会影响到其成立，即固体催化剂为非均匀表面，吸附物会影响到其它分子的吸附，它分子的吸附， Freundlich模型认为吸附热随表面覆模型认为吸附热随表面覆盖度的增加而按幂数关系减小盖度的增加而按幂数关系减小（2）Freundlich模型模型吸附速率吸附速率脱附速率脱附速率达平衡时达平衡时 AAaapkr Addkr AdAAadakpkrr ) 1(

13、AAApK实际中实际中 langmuir吸附等温式中关于吸附等温式中关于1）、）、3）假定不）假定不成立，即固体催化剂为非均匀表面，吸附物会影响到其成立，即固体催化剂为非均匀表面，吸附物会影响到其它分子的吸附，它分子的吸附， Temkin模型按吸附与脱附速率与覆盖模型按吸附与脱附速率与覆盖率呈指数关系率呈指数关系（3） Temkin模型模型吸附速率吸附速率脱附速率脱附速率达平衡时达平衡时AgAaaepkr Ahddekr AAhdgAadaekepkrr )ln(1AAApKhg （4）BET型型以以langmuir吸附等温式为基础，推广到多层吸附吸附等温式为基础，推广到多层吸附0mm00C

14、1 PP1v ppv Cv CPCPBET式：为常数， 为吸附物的饱和蒸汽压AAAAAPKPK1吸附平衡常数daAkkKAAAAAPKPK则15.2.3 5.2.3 催化剂的物理结构催化剂的物理结构催化剂的物理结构包括比表面积和孔结构（孔径大小和孔径分布）催化剂的物理结构包括比表面积和孔结构（孔径大小和孔径分布）催化剂的物理结构对反应结果有很大的影响催化剂的物理结构对反应结果有很大的影响（1 1）比表面积）比表面积 单位体积（单位质量）固体催化剂所具有的表面积单位体积（单位质量）固体催化剂所具有的表面积 经典测定方法经典测定方法-BET-BET法法 低温下测定低温下测定N N2 2在固体上的吸

15、附量和平衡分压值在固体上的吸附量和平衡分压值作作0mm0C 1 PP1v ppv Cv CPBET式：00mmmmgm0g223002gmPPC 11v ppPCCSNS22.4N6.02 10 /mol ,15.8 A,S4.25m /g对作图，得斜率，截距可确定出，由与 的关系：代入得：（2 2）孔容与孔径分布）孔容与孔径分布 测定方法测定方法煮沸法煮沸法 将已知重量的试样在水中煮沸，排尽孔内的空气，拭干试样表面将已知重量的试样在水中煮沸，排尽孔内的空气，拭干试样表面 水份称重，所增加的重量除以水的密度即为孔容水份称重，所增加的重量除以水的密度即为孔容 测定方法测定方法-氦氦- -汞法汞法

16、 先测定试样粒子取代的氦体积，然后将氦除去，再测定颗粒所能取先测定试样粒子取代的氦体积，然后将氦除去，再测定颗粒所能取代的汞体积。两者之差为试样的孔体积代的汞体积。两者之差为试样的孔体积 pgggpgpsgpsggpppm vvv1m vm /vmVV(1/)spsp颗粒的孔体积颗粒的总体积（为每克颗粒的孔体积，为颗粒质量， 为固相密度）或者：为颗粒密度（2 2）孔容与孔径分布）孔容与孔径分布 测定方法测定方法-压汞法（压力越高，汞能进入的孔直径越小）压汞法（压力越高，汞能进入的孔直径越小）2a汞P)(/10*6 .7)(cos292PaPAaaPa测定不同压力下，压入的汞量就可以求出孔径分布

17、测定不同压力下，压入的汞量就可以求出孔径分布5.3.1. 5.3.1. 反应的控制步骤：反应的控制步骤： 1 1）反应物从气相）反应物从气相催化剂外表面催化剂外表面 （外扩散）（外扩散） 2) 2) 反应物反应物催化剂内孔催化剂内孔 （内扩散）（内扩散）5.3 5.3 气气固相催化反应动力学固相催化反应动力学Fig.5-1 催化反应过程示意图催化反应过程示意图3 3）反应物在催化剂上吸附）反应物在催化剂上吸附 （吸附过程）（吸附过程）4 4）发生反应）发生反应 （表面反应过程）（表面反应过程）5 5）产物从催化剂表面脱附）产物从催化剂表面脱附 （脱附过程）（脱附过程）6 6）产物从催化剂孔内）

18、产物从催化剂孔内孔外孔外 （内扩散）（内扩散）7) 7) 产物从催化剂孔外产物从催化剂孔外气流中气流中 （外扩散）（外扩散）哪一步的阻力大，就是速率控制步骤。哪一步的阻力大，就是速率控制步骤。5.3.2.5.3.2.双曲线型的反应速率式双曲线型的反应速率式反应速率的定义反应速率的定义 单位催化剂重量为基准，单位时间内反应物的变化单位催化剂重量为基准，单位时间内反应物的变化量量 1） A + B R + S 的情况dtdnWrAA 1A的吸附的吸附B的吸附的吸附表面反应表面反应R的脱附的脱附S的脱附的脱附1） A + B R + S 的情况AArABAArAB1K P1,rk K P ,AK P

19、1,rk P P ,A,BrAABrABAAAAABRSk K P PrkPK P当则：即反应对 是零级；则：对均为一级反应RRSSRRSSAB2RRSSrABRRSSAB(),1()1kP P()1(kk K K )1rkP P ,ArABAAAAABBBBBAABBAAABBAABBrrkK PK PK PK PK PK PK PK PK PK PrrK PK PK PK PK PK PK PK P 吸附等温方程代入上式中：当覆盖率比较低时，（各组分的吸附极弱），则速率方程式简化成与一般均相反应情况相同2） 的情况，且有惰性气体的情况，且有惰性气体ABRS222)1()()1()()1(

20、iiiSRBAIISSRRBBAASRBAIISSRRBBAASRSRrBABArSRrBArpKKppppkpKpKpKpKpKKppppkpKpKpKpKpKppKKkppKKkkkr SRrBArkkrSRBA 2） 的情况的情况A在吸附时发生解离在吸附时发生解离ABRS22123222(/)1AABRSvABRSAAABBRRSSAAABRSrkkk P PP PKrK PK PK PK P 练习：练习：机理为机理为 A,RA,R吸附；吸附；B,SB,S不吸附，表面反应为速率控制不吸附，表面反应为速率控制步骤时气步骤时气- -固相催化反应动力学方程固相催化反应动力学方程ABRS1 1）

21、 ，若为，若为A A的吸附控制，则相的吸附控制，则相应的机理可写为：应的机理可写为： SRBA AdvAadakpkrrrAA BvBBpKBB vBSRBrSRBrSRApppKKKKKSRBA RvRRpKRR SvSSpKSS SSRRBBBSRRSBSRRSASSRRBBBSRRSvvvBSRBrSRvSSvRRvBBpKpKpKpppKpppKpKpKpKpppKpppKKKKpKpKpK 1111 1 vSRBA ()RSRSBrK KKK KSSRRBBBSRRSBSRASSRRBBBSRRSBSRRSdAaAdvAadapKpKpKpppKpKpppkpKpKpKpppKppp

22、Kkpkkpkrrr 1)(1 12()ABRSk K KKk K K2 2）若若A A为解离吸附且为控制步骤时：为解离吸附且为控制步骤时： RA 1 vRA RRrRRrRRARRrRRvpKKpKKpKpKKpK 111 2222)1 ()()1 (RRrRRRARRrRRrRRdAaAdvAapKKpKKppkpKKpKKpKkpkkpkr 对反应对反应 ，若为产物，若为产物R R的脱附控制，的脱附控制，则反应机理可写为：则反应机理可写为： RAAAAArRAAAArAAvvRApKpKKpKpKKpK1,11111 AARAAARaAArdvRaRdpKKppkpKpkpKKkpkkr

23、1)(1 具有两类不同的活性中心的情形具有两类不同的活性中心的情形 如对反应如对反应 ，活性位，活性位1吸附吸附A、R，而活性位而活性位2吸附吸附B、S： SRBA AvAApKAA 111BvBBpKBB 222SRrBArkkrSRBA 2121 RvRRpKRR 111SvSSpKSS 22211 vRA 12 vSB )1)(1 ()()1)(1 (SSBBRRAASRBASSBBRRAASRSRrBABArSRrBArpKpKpKpKKppppkpKpKpKpKppKKkppKKkkkr RRAAvpKpK 111 RRAAAAvAAApKpKpKpK 11 RRAARRvRRRpK

24、pKpKpK 11 SSBBSSvSSSSSBBBBvBBBSSBBvpKpKpKpKpKpKpKpKpKpK 1111222 11 vRA 12 vSB 动力学方程的一般形式动力学方程的一般形式nkr)()(吸吸附附项项推推动动力力项项 方法：1 将吸附、反应、脱附各步骤写清楚；2 依质量作用定律写出反应、吸附、解吸速率式；3 令所有非控制步骤达到平衡，设平衡常数；4 从平衡的各式中解出，代入到非平衡式中；5 最后的结果中，只出现非平衡式（控制步骤）的速率常数、各平衡式的平衡常数及各组份的分压。各常数可以合并。 由速率方程可判断反应的机理由速率方程可判断反应的机理1 1 推动力项的后项是逆反

25、应的结果推动力项的后项是逆反应的结果2 2吸附项的指数是参与控制步骤的活性中心数。吸附项的指数是参与控制步骤的活性中心数。3 3如果出现根号项，意味着存在解离吸附。如果出现根号项，意味着存在解离吸附。4 4如果吸附项中存在两个大项相乘，则有两种不同活性中心。如果吸附项中存在两个大项相乘，则有两种不同活性中心。5 5若分母没有出现某组分的吸附项，而且出现了其它组分分压相乘若分母没有出现某组分的吸附项，而且出现了其它组分分压相乘的项，则可能是该组分的吸附或脱附控制。的项，则可能是该组分的吸附或脱附控制。5.3.4 5.3.4 反应速率的测定方法反应速率的测定方法 内、外扩散影响的排除内、外扩散影响

26、的排除 外扩散影响的排除外扩散影响的排除 在同一反应器中放置不同重量的催化剂在同一反应器中放置不同重量的催化剂W1、W2，在，在同一温度下，改变气体流量同一温度下，改变气体流量FA0（进料组成不变），测（进料组成不变），测得其转化率，两者按得其转化率，两者按xAW/FA0作图。作图。 内、外扩散影响的排除内、外扩散影响的排除内扩散影响的排除内扩散影响的排除 在恒定在恒定W W/ /F FA0A0下，改变催化剂粒径下，改变催化剂粒径d dp p，测得转化率，测得转化率，以以x xA Ad dp p作图，则作图，则 b b点以左，为内扩散影响排除区点以左，为内扩散影响排除区 b b点以右，内扩散影

27、响未排除点以右，内扩散影响未排除 实验用实验用d dp p 25%)的情况的情况 实验方法实验方法改变改变W/FA0，测得出口转化率，作，测得出口转化率，作xAW/FA0图图 实验数据处理实验数据处理取一微层取一微层dW作物料衡算作物料衡算 即等温线上的斜率即为该点反应速率即等温线上的斜率即为该点反应速率 优缺点：结果简单、实验方便、对取样、分析要优缺点：结果简单、实验方便、对取样、分析要求不高，可全面考察反应情况；但床层中存在温求不高，可全面考察反应情况；但床层中存在温度梯度，使数据处理较复杂。度梯度，使数据处理较复杂。 )()()(00AAAAAAFWddxrdxFdWr 实验用的反应器实

28、验用的反应器固定床微分反应器固定床微分反应器 一次通过后转化率很低一次通过后转化率很低(10%)(10%)的情况，催化剂用量少的情况，催化剂用量少 实验数据处理实验数据处理可认为从进口可认为从进口x xA1A1到出口到出口x xA2A2，反应速率为常数；物料衡算：，反应速率为常数；物料衡算： （-r-rA A）相当于转化率为（）相当于转化率为（x xA1A1+ +x xA2A2）/2/2时的反应速率时的反应速率 实验方法实验方法预先配好各转化率下的组成，再进行测试；预先配好各转化率下的组成，再进行测试； 或：微分反应器前加一预反应器，再与其余物料混合，调节或：微分反应器前加一预反应器，再与其余

29、物料混合，调节两股物料流量，可获得进料组成两股物料流量，可获得进料组成 优缺点：直接求出反应速率，催化剂用量少，易实现优缺点：直接求出反应速率，催化剂用量少，易实现等温，但分析精度要求高，配料麻烦，气体流型难控等温，但分析精度要求高，配料麻烦，气体流型难控制。制。 012120)()()(AAAAAAAAFWxxrxxFWr 动力学方程的判定和参数的推定动力学方程的判定和参数的推定处理过程处理过程 实验得到不同温度、不同进料组成（或分压）下实验得到不同温度、不同进料组成（或分压）下原料转化率及产物组分的生成率与接触时间之间原料转化率及产物组分的生成率与接触时间之间的关系的关系 可以计算一定温度

30、和组成下的反应速率可以计算一定温度和组成下的反应速率 利用设想的机理利用设想的机理 相应的动力学方程式相应的动力学方程式 结合两者，即可确定动力学方程式中的参数结合两者，即可确定动力学方程式中的参数 动力学方程的判定和参数的推定动力学方程的判定和参数的推定参数推定方法参数推定方法 直接积分法直接积分法 如积分反应器中如积分反应器中根据实验结果（根据实验结果（xAW/FA0），用最小二乘法，），用最小二乘法，可求出可求出a、b，从而计算出，从而计算出k、KA等参数等参数 AAAAAAAxAxAAAxAAAAAAxAAApKpkKrxbfxafkdxpkKdxpKpkKdxFWrdxFWAAAA

31、1)()(121000000 动力学方程的判定和参数的推定动力学方程的判定和参数的推定参数推定方法参数推定方法 线性化法线性化法 对于不能直接积分时，往往把动力学式线性化；如对于不能直接积分时，往往把动力学式线性化；如可改写成可改写成令令x x = = p pA A ，y y = = p pB B，接下来，可根据（接下来，可根据（p pA A, ,p pB B, ,r r）求得）求得( (x x, ,y y, ,z z) )，然后用最，然后用最小二乘法求出小二乘法求出a a, ,b b, ,c c，最后求出，最后求出k k, ,K KA A, ,K KB B 2)1(BBAABABApKpKp

32、pKkKr BBABABAABABABBAABABApKkKKpKkKKKkKrpppKpKppKkKr 11rppzBA BAKkKa1 BAAKkKKb BABKkKKc cybxaz 动力学方程的判定和参数的推定动力学方程的判定和参数的推定参数推定方法参数推定方法 线性化法线性化法 又如又如令令 同样，根据同样，根据 CBAcCbBaApcpbpakrppkprlnlnlnlnln cabaaapxpxpxkaryCBA 2213210,ln,ln,ln,ln,ln3322110 xaxaxaay ),(),(),(),(3210321cbakaaaayxxxrpppCBA 例：例：CO

33、和和Cl2在活性炭表面上催化合成光气的反应：在活性炭表面上催化合成光气的反应： CO（A） + Cl2（B） COCl2（C） 是一不可逆反应，实验测得的反应速率数据如下：是一不可逆反应，实验测得的反应速率数据如下： 设反应为表面反应控制，设反应为表面反应控制，CO在活性炭表面上的吸在活性炭表面上的吸附与附与Cl2及及COCl2相比要弱得多，试确定动力学最相比要弱得多，试确定动力学最优参数。优参数。pA(atm)pB(atm)pC(atm)r(mol/h/gcat)0.4050.3520.2260.004140.3960.3630.2310.004400.3100.3200.3560.002410.2870.3330.3670.002450.2530.2180.5220.001570.6100.1180.2310.003900.1790.6080.2060.00200 解：首先根据机理式写出动力学方程解：首先根据机理式写出动力学方程 由于由于A吸附很弱，因此分母中吸附很弱，因此分母中A的吸附项可忽略的吸附项可忽略AvAApKAA BvBBpKBB BArkrCBA CvCCpKCC 2)1(CCBBAAB