高分子物理之5

1、第五章第五章聚合物的分子量和分子量分布聚合物的分子量和分子量分布学习目的与要求学习目的与要求 掌握聚合物分子量的统计意义，分子量掌握聚合物分子量的统计意义，分子量的测定方法，聚合物分子量分布测定方法。的测定方法，聚合物分子量分布测定方法。 本章的主要内容本章的主要内容 聚合物分子量的统计意义聚合物分子量的统计意义 聚合物分子量的测定方法聚合物分子量的测定方法 聚合物分子量分布的测定方法聚合物分子量分布的测定方法第五章第五章聚合物的分子量和分子量分布聚合物的分子量和分子量分布5-15-1聚合物分子量的统计意义聚合物分子量的统计意义聚合物分子量的特点聚合物分子量的特点 聚合物聚合物分子量分子量比低

2、分子比低分子大大几个数量级，一般在几个数量级，一般在10103 3-10-107 7之间。之间。 除了有限的几种蛋白质高分子外，聚合物分子量除了有限的几种蛋白质高分子外，聚合物分子量是不均一的，具有是不均一的，具有多分散性多分散性。 聚合物的分子量描述需给出分子量的统计聚合物的分子量描述需给出分子量的统计平均值平均值和试样的分子量和试样的分子量分布分布。高聚物分子量的多分散性高聚物分子量的多分散性Polydispersity Mini高聚物性质与分子量及其分布的关系高聚物性质与分子量及其分布的关系 拉伸强度和冲击强度拉伸强度和冲击强度 (Tensile and impact strength)

3、 与样品中与样品中低低分子量部分有较大关系分子量部分有较大关系 溶液粘度和熔体的低切流动性能溶液粘度和熔体的低切流动性能 (Solution viscosity and low shear melt flow) 与样品中与样品中中中分子量部分有较大关系分子量部分有较大关系 熔体强度与弹性熔体强度与弹性 与样品中与样品中高高分子量部分有较大关系分子量部分有较大关系样品样品c：由于分子量：由于分子量1520万的大分子所占的比例万的大分子所占的比例较大，较大， 可纺性很好。可纺性很好。M(W)M10-451015abc聚丙烯腈试样的纺丝性能聚丙烯腈试样的纺丝性能(三种三种Mw相同的试样相同的试样)样

4、品样品a：可纺性很差；：可纺性很差；样品样品b：有所改善；：有所改善；假设聚合物试样的总质量为假设聚合物试样的总质量为m, 总物质的量为总物质的量为n, 不同分子量分子的种类用不同分子量分子的种类用 i 表示。表示。第第 i 种分子的分子量为种分子的分子量为Mi , 物质的量为物质的量为ni , 质量为质量为mi , 在整在整个试样中所占的摩尔分数为个试样中所占的摩尔分数为xi , 质量分数为质量分数为wi , 则有则有:,iinnmm,iiiinmxwnm1,1iixw一一、 聚合物分子量的多分散性聚合物分子量的多分散性平均分子量的连续函数表示平均分子量的连续函数表示00,n M dMnm

5、M dMm001,1x M dMw M dMNumber average molecular weightiiniiin MmMx MnnWeight average molecular weight2iiiiiwiiiinMmMMwMmnM二、统计平均分子量二、统计平均分子量z-average molecular weightiiizm M232iiiiiiziiiiiz MwMn MMzwMn MViscosity-average molecular weight 1iiMwMKM1,wMM1,nMM 0.51,nwMMM三、三、 聚合物的分子量分布函数（自学）：聚合物的分子量分布函数（自

6、学）：最常见的理论分布函数有以下三种：最常见的理论分布函数有以下三种：(1)Schulz-Flory最可几分布 适用于线型缩聚物和双基歧化终止的自由基加聚物的分子量分布(2)Schulz分布(3)Poisson分布 适用于阴离子聚合反应模型分布函数举例如下：模型分布函数举例如下：(1) Gaussian分布(正态分布)(2) Wesslau对数正态分布 处理GPC数据和作GPC谱峰加宽效应的修正(3) SchulzZimm分布函数(4) Tung(董履和)分布函数 处理聚合物分级数据 化学方法化学方法 Chemical method 端基分析法端基分析法 热力学方法热力学方法 Thermody

7、namics method 沸点升高，冰点降低，蒸气压下降，渗透压法沸点升高，冰点降低，蒸气压下降，渗透压法 光学方法光学方法 Optical method 光散射法光散射法 动力学方法动力学方法 Dynamic method 粘度法，超速离心沉淀粘度法，超速离心沉淀 及扩散法及扩散法 其它方法其它方法 Other method 电子显微镜，凝胶渗透色谱法电子显微镜，凝胶渗透色谱法5-25-2聚合物分子量的测定方法聚合物分子量的测定方法 适用条件适用条件: 已知聚合物的化学结构已知聚合物的化学结构, 末端具有可定量末端具有可定量分析的基团分析的基团 相对分子质量相对分子质量: 102 3104

8、 g/mol 采用的方法采用的方法 化学滴定法化学滴定法: 缩聚产物缩聚产物, 如聚酯如聚酯, 聚酰胺等聚酰胺等 放射化学法放射化学法: 末端具有放射性同位素末端具有放射性同位素 光谱法光谱法: 末端具有特定吸收的基团末端具有特定吸收的基团一、端基分析法一、端基分析法5-25-2聚合物分子量的测定方法聚合物分子量的测定方法 若聚合物的化学结构已知，而且分子链末端带有可以用化学方若聚合物的化学结构已知，而且分子链末端带有可以用化学方法定量分析的基团，如：末端为法定量分析的基团，如：末端为-COOH等基团，可以用化学方法测等基团，可以用化学方法测出末端基团数，再计算分子链数目，得到分子量出末端基团

9、数，再计算分子链数目，得到分子量 例：H2N-(CH2)5-CONH(CH2)5 COn-NH(CH2)5-COOH 用碱进行滴定，可以计算-COOH的摩尔数 分子量如下式计算： W试样重量 N聚合物摩尔数 N = 试样中含端基的摩尔数 / 每个大分子上含有被分析基团数 得到聚合物的数均分子量：NWMniiinNMNM二、沸点升高和冰点降低二、沸点升高和冰点降低 在溶液中加入不挥发的溶质，溶液的蒸汽压下降，导致溶在溶液中加入不挥发的溶质，溶液的蒸汽压下降，导致溶液的沸点比纯溶剂的沸点高，溶液的冰点低于纯溶剂的冰点液的沸点比纯溶剂的沸点高，溶液的冰点低于纯溶剂的冰点利用克莱普朗利用克莱普朗克劳修

10、斯方程以及拉乌尔定律克劳修斯方程以及拉乌尔定律可知： T Tb b=K=Kb bC/MC/M Tb：沸点升高 Kb：沸点升高常数 C：浓度 M：分子量 T Tf f = K= Kf fC/MC/M Tf：冰点下降 Kf：冰点下降常数 C：浓度 M：分子量 对于小分子溶液，上两个方程式很适用，也可以直接对于小分子溶液，上两个方程式很适用，也可以直接计算出溶质的分子量，但对于高分子溶液，其热力学性质计算出溶质的分子量，但对于高分子溶液，其热力学性质与理想溶液有大偏差，需要用维利展开式修正：与理想溶液有大偏差，需要用维利展开式修正： 维利展开式修正：)1(2cAMkcTk：常数 0.110之间 T：

11、沸点升高或冰点下降A2：第二维利系数测定不同的 ，以 c作图，外推至c=0处。TcTc得到截距 ：0)(ccTkMc0主要是由于高分子溶液在无限稀释的情况下才符合理想溶液5-25-2聚合物分子量的测定方法聚合物分子量的测定方法 K K值一般在值一般在0.1-100.1-10的数量级，而高聚物的分子的数量级，而高聚物的分子量很大，测定用的溶液浓度又很稀，因此量很大，测定用的溶液浓度又很稀，因此TT的数的数值很小，温度的测量要很准确，一般用热电堆或值很小，温度的测量要很准确，一般用热电堆或热敏电阻，把温度差变成电信号。热敏电阻，把温度差变成电信号。 对于溶剂，采用沸点升高法，溶剂要有较大对于溶剂，

12、采用沸点升高法，溶剂要有较大的的K K值，沸点不能太高，以防止高聚物的降解；采值，沸点不能太高，以防止高聚物的降解；采用冰点降低法，同样要求用冰点降低法，同样要求K K值大，高聚物不能在冰值大，高聚物不能在冰点以上先析出。在测定时要等足够的时间以达到点以上先析出。在测定时要等足够的时间以达到热力学平衡。热力学平衡。 用该法测得的是数均分子量，测定分子量上用该法测得的是数均分子量，测定分子量上限为限为3 310104 4。三、气相渗透法（三、气相渗透法（VPOVPO）（热效应法）（热效应法）气相渗透法（VPO）原理示意图 1溶液滴； 2溶剂滴 设在恒温密闭的容器内，充有某种溶剂的饱和蒸气；设在恒

13、温密闭的容器内，充有某种溶剂的饱和蒸气；这时，如置一滴不挥发性溶质的溶液滴这时，如置一滴不挥发性溶质的溶液滴1 1和另一纯溶剂滴和另一纯溶剂滴2 2同时悬浮在这饱和蒸气中。由于溶液中溶剂的蒸气压较低，同时悬浮在这饱和蒸气中。由于溶液中溶剂的蒸气压较低，就会有溶剂分子从饱和蒸气相凝聚到溶液滴上。并就会有溶剂分子从饱和蒸气相凝聚到溶液滴上。并放出凝放出凝聚热聚热。使溶液滴的。使溶液滴的温度升高温度升高。根据溶液的依数性，达平衡。根据溶液的依数性，达平衡时，溶液滴和溶剂滴之间的温差时，溶液滴和溶剂滴之间的温差T T和溶液中溶质的摩尔分和溶液中溶质的摩尔分数数X X2 2成正比。成正比。A常数x2 溶

14、质的摩尔分数n1，n2 分别为溶剂、溶质的物质的量M1，M2 溶剂、溶质的分子量m1，m2 溶剂、溶质的质量c溶液的质量浓度，g/kg溶剂所以有：所以有：22212TAxnxnn222121112/nmMMxcnmMM122MTAxAcM/nm M稀溶液气相渗透法（气相渗透法（VPOVPO）（热效应法）（热效应法）利用惠斯通电桥检测温差利用惠斯通电桥检测温差, 其信号为其信号为 G, 正比于正比于 T2cGKMG检流器的偏转格数K仪器常数对于稀溶液对于稀溶液:02cGKcM原理原理： 渗透压；C高聚物溶液浓度； 高聚物的数均相对分子质量；R气体常数；T绝对温度；A2、A3第二、第三维利系数溶液

15、溶剂2321CACAMRTCnnM维利公式维利公式四、膜渗透压法四、膜渗透压法当当C C 0 0（高聚物浓度很低）时，上式近似为：（高聚物浓度很低）时，上式近似为： 即即/C/C与高聚物溶液浓度与高聚物溶液浓度C C成直线关系。成直线关系。从直线截距可求数均相对分子质量，从斜率从直线截距可求数均相对分子质量，从斜率可求可求A A2 2。CAMRTCn21/C10050024861012123C103(g/100mL)1-纯丁酮；2-丁酮：甲醇95：53-丁酮：甲醇90：10聚苯乙烯在不同溶剂中渗聚苯乙烯在不同溶剂中渗透压与浓度关系曲线透压与浓度关系曲线 实际测试过程：人为配制若干为同浓度的高聚

16、物溶实际测试过程：人为配制若干为同浓度的高聚物溶液；分别测定各浓度下的渗透压值；计算相应的液；分别测定各浓度下的渗透压值；计算相应的/C/C值；值；再将再将/C/C对应浓度对应浓度C C作图，绘制直线，并将直线外推至作图，绘制直线，并将直线外推至C C0 0的截距处，求截距值，最后计算数均相对分子质量。的截距处，求截距值，最后计算数均相对分子质量。 常用的仪器设备：常用的仪器设备： 齐姆齐姆- -迈耶森渗透计迈耶森渗透计 自动渗透计自动渗透计5-25-2聚合物分子量的测定方法聚合物分子量的测定方法粘度的概念粘度的概念: : 液体的粘度是由于液体分子之间由于运动液体的粘度是由于液体分子之间由于运

17、动而产生的摩擦阻力的宏观表现。而产生的摩擦阻力的宏观表现。五、粘度法五、粘度法 高聚物稀溶液黏度相对黏度(relative viscosity)增比黏度(specific viscosity)比浓黏度(reduced viscosity)特性黏度(intrinsic viscosity)0r100rSPCCrSP1 CLimCLimrSPCln01.1.粘度的表征粘度的表征(1) 相对黏度（r） 溶液的黏度； 0纯溶剂的黏度。相对黏度相对黏度(relative viscosity)(relative viscosity)的意的意义：表示溶液黏度比溶剂黏度大多少倍。义：表示溶液黏度比溶剂黏度大多

18、少倍。是无因次量。是无因次量。0r(2) 增比黏度（sp） 增比黏度增比黏度(specific viscosity)(specific viscosity)的意的意义：表示溶液黏度较溶剂黏度增加的分义：表示溶液黏度较溶剂黏度增加的分数。是无因次量。数。是无因次量。100rsp(3) 比浓黏度（ ） 比浓黏度比浓黏度(reduced viscosity)(reduced viscosity)的的意义：表示浓度为意义：表示浓度为C C时，单位浓度对时，单位浓度对“增增比黏度比黏度”所做贡献，其数值随浓度不同所做贡献，其数值随浓度不同而变化。其因次是浓度单位的倒数。而变化。其因次是浓度单位的倒数。C

19、spCCrsp1（4）比浓对数黏度 单位浓度增加对溶液相对黏度自然对数单位浓度增加对溶液相对黏度自然对数值的贡献。值的贡献。 rlnc(5) 特性黏度 特性黏度特性黏度(intrinsic viscosity)(intrinsic viscosity)的意义：表的意义：表示当浓度趋于零时的比浓黏度。即示当浓度趋于零时的比浓黏度。即单个分子对溶单个分子对溶液黏度的贡献液黏度的贡献，是反映高分子特性的黏度值不随，是反映高分子特性的黏度值不随浓度而改变。其因次是浓度因次的倒数。浓度而改变。其因次是浓度因次的倒数。ccrcspclnlimlim00高聚物分子链在稀溶液中的状态高聚物分子链在稀溶液中的状

20、态其中被高分子线团其中被高分子线团“束缚束缚”溶剂、溶剂、“自由自由”溶剂的数量及溶剂的数量及线团在稀溶液中的三维运动和链段运动均影响高聚物稀溶线团在稀溶液中的三维运动和链段运动均影响高聚物稀溶液的黏度。液的黏度。“束缚”溶剂线团体积“自由”溶剂大分子链2、影响稀溶液黏度的因素、影响稀溶液黏度的因素浓度浓度对黏度的影响对黏度的影响趋势：浓度越高黏度越大 哈金斯经验公式 ： 与与C C为线性关系，为线性关系， 与与C C也是线性关系。并且两条直线也是线性关系。并且两条直线的截距就是特性黏度。的截距就是特性黏度。 CKCSP2 CKCr2 lnCspCrlnCspCrlnC 相对分子质量相对分子质

21、量对黏度的影响对黏度的影响依据：依据：马克-豪温方程 K是取决于测试温度和相对分子质量范围的常数；是取决于溶液中高分子链形态的参数。 M 黏均相对分子质量 KM、k的确定 首先，将高聚物试样进行分级，以获得分子量从小到大且首先，将高聚物试样进行分级，以获得分子量从小到大且分子量均一的组分，然后测定各级分的平均分子量及特性粘数分子量均一的组分，然后测定各级分的平均分子量及特性粘数 =KM 则：lg = lgK +lgM 以以lglg对对lgMlgM作图，可以求出截距作图，可以求出截距lgKlgK，斜率为，斜率为状态1KM溶剂化作用强，高分子链在溶剂中呈伸直状。0.5KM1/2溶剂化作用与高分子链

22、内聚作用相等，高分子链在溶剂中呈自然松散线团。此时的溶液为 溶液。0K溶剂化作用小于高分子链内聚作用，高分子链在溶剂中呈卷曲线团。一般在一般在0.51之间之间溶剂和温度溶剂和温度对黏度的影响对黏度的影响 特性粘度在恒定的温度下随着所选溶剂的不同而特性粘度在恒定的温度下随着所选溶剂的不同而不同，当溶剂选定之后，又随着温度的不同而不同。不同，当溶剂选定之后，又随着温度的不同而不同。 在在良溶剂良溶剂中，线团松解扩张，密度小，链段之间的中，线团松解扩张，密度小，链段之间的距离大，内部形成缔合点的可能性小，特性粘数较大；距离大，内部形成缔合点的可能性小，特性粘数较大； 在在不良溶剂不良溶剂中，线团呈现

23、蜷曲和紧缩，链段之间近，中，线团呈现蜷曲和紧缩，链段之间近，生成缔合点的可能性大，线团密度增加，特性粘数下降。生成缔合点的可能性大，线团密度增加，特性粘数下降。 5-25-2聚合物分子量的测定方法聚合物分子量的测定方法 在常温下，线团密度很大时（不良溶剂中在常温下，线团密度很大时（不良溶剂中) )，随着温，随着温度的升高，线团趋向松解，线团密度降低，粘度增高度的升高，线团趋向松解，线团密度降低，粘度增高; ; 在良溶剂中线团密度已经很小，随着温度的升高，线在良溶剂中线团密度已经很小，随着温度的升高，线团密度变化不大，但是粘度降低。团密度变化不大，但是粘度降低。 因此：因此：1.1.溶剂一定时，

24、溶剂一定时，在不良溶剂中，温度升高，特性黏度升在不良溶剂中，温度升高，特性黏度升高；在良性溶剂中，温度升高，特性黏度下降。高；在良性溶剂中，温度升高，特性黏度下降。2.2.温度一定时，用不良溶剂，则黏度小；用良性溶剂，温度一定时，用不良溶剂，则黏度小；用良性溶剂，则黏度升高。则黏度升高。5-25-2聚合物分子量的测定方法聚合物分子量的测定方法3. 3.黏度测定法黏度测定法优点：优点：快速、简便、准确，便于稀释。 原理：原理： 依据依据马克-豪温方程KM 用毛细管黏度计通过测定高分子稀溶液的用毛细管黏度计通过测定高分子稀溶液的相对黏度相对黏度，求得高分子的求得高分子的特性黏数特性黏数，然后利用特

25、性黏数与相对分，然后利用特性黏数与相对分子量的关系式计算高聚物的子量的关系式计算高聚物的黏均相对分子量黏均相对分子量。5-25-2聚合物分子量的测定方法聚合物分子量的测定方法一般采用毛细管粘度计例如：一般采用毛细管粘度计例如：奥氏粘度计和乌氏粘度计奥氏粘度计和乌氏粘度计5-25-2聚合物分子量的测定方法聚合物分子量的测定方法 在温度恒定下（在温度恒定下（0.02 0.02 ） （毛细管的（毛细管的R R、L L、V V均为常数，驱使流动的力为液压，均为常数，驱使流动的力为液压，为流体的密度，为流体的密度，g g为重力为重力加速度，加速度，h h为液柱的平均高度）为液柱的平均高度） 式中式中A-

26、A-仪器常数（出厂标定值），仪器常数（出厂标定值），t-t-液体流经液体流经a a、b b两线间的时间。两线间的时间。 分别测定出溶液与溶剂的黏度，并将两者的密度看成近似分别测定出溶液与溶剂的黏度，并将两者的密度看成近似相等，则相等，则相对黏度相对黏度可以表示为：可以表示为：tAtLVRhgLVtPR88440000tttAtAr溶剂黏度溶液黏度5-25-2聚合物分子量的测定方法聚合物分子量的测定方法 测定过程：测定过程：用黏度计分别测定溶剂和不同浓度的高用黏度计分别测定溶剂和不同浓度的高聚物稀溶液的黏度；利用各黏度之间的关系计算出相对聚物稀溶液的黏度；利用各黏度之间的关系计算出相对黏度、增比

27、黏度、比浓对数黏度黏度、增比黏度、比浓对数黏度 ；将比浓对数黏度对；将比浓对数黏度对浓度作图，并外推至浓度为零时的截距值，可得特性黏浓度作图，并外推至浓度为零时的截距值，可得特性黏度；再查出度；再查出K K与与值，利用马克公式计算得黏均相对分值，利用马克公式计算得黏均相对分子质量。子质量。C12lnr/C或SP/C5-25-2聚合物分子量的测定方法聚合物分子量的测定方法外推法求特性粘数采用的粘度浓度关系式有外推法求特性粘数采用的粘度浓度关系式有Huggins方程式方程式Kraemer方程式方程式 CkCsp2 CCr2lnCspCrlnC截距即是截距即是 M 5-25-2聚合物分子量的测定方法

28、聚合物分子量的测定方法对柔性链高分子良溶剂体系，可采用一点法对柔性链高分子良溶剂体系，可采用一点法计算特性黏度：计算特性黏度： Crspln2（程镕时院士程镕时院士）5-25-2聚合物分子量的测定方法聚合物分子量的测定方法注意事项：注意事项： 溶剂选择、温度控制合适；溶剂选择、温度控制合适； 流速适当；流速适当； 洗净并干燥；洗净并干燥； 溶液配制按高聚物溶液配制按高聚物0.20.21g1g，溶剂，溶剂100mL100mL；5-25-2聚合物分子量的测定方法聚合物分子量的测定方法聚合物分子量分布的测定方法聚合物分子量分布的测定方法 利用聚合物利用聚合物溶解度的分子量依赖性溶解度的分子量依赖性,

29、 , 将试样分将试样分成分子量不同的级分成分子量不同的级分, , 从而得到试样的分子量从而得到试样的分子量分布分布, , 如如沉淀分级沉淀分级, , 溶解分级溶解分级 利用聚合物利用聚合物在溶液中的分子运动性质在溶液中的分子运动性质, , 得到分得到分子量分布子量分布, , 如如超速离心沉降速度法超速离心沉降速度法 利用利用高分子尺寸的不同高分子尺寸的不同, , 得到分子量分布得到分子量分布, , 如如凝胶渗透色谱法凝胶渗透色谱法, , 电子显微镜法电子显微镜法5-35-3聚合物分子量分布的测定方法聚合物分子量分布的测定方法一、沉淀与溶解分级一、沉淀与溶解分级5-35-3聚合物分子量分布的测定

30、方法聚合物分子量分布的测定方法（1 1）沉淀法）沉淀法 沉淀法是通过沉淀法是通过改变温度或改变溶剂与沉淀剂的比改变温度或改变溶剂与沉淀剂的比例例来控制聚合物的溶解能力的。来控制聚合物的溶解能力的。 例如将沉淀剂加入聚合物稀溶液中例如将沉淀剂加入聚合物稀溶液中( (大约大约1g1gL)L)，当溶液出现轻微的混浊现象后，等待相分离移去当溶液出现轻微的混浊现象后，等待相分离移去凝液凝液相相( (高度溶胀的较浓的聚合物溶液高度溶胀的较浓的聚合物溶液) )，在，在稀液相稀液相中继续中继续淌加沉淀剂，达到相分离后再次移去凝液相，依此重淌加沉淀剂，达到相分离后再次移去凝液相，依此重复，可将试样分成分子量由小

31、到大的复，可将试样分成分子量由小到大的10102020个级分。个级分。（2 2）溶解法）溶解法 溶解法溶解法是对涂在色谱柱载体上的已溶胀且高粘度的试是对涂在色谱柱载体上的已溶胀且高粘度的试样浓相按分子量由小到大的次序用溶剂逐渐溶洗下来。样浓相按分子量由小到大的次序用溶剂逐渐溶洗下来。 温度梯度淋洗分级法温度梯度淋洗分级法沿柱长形成一个温度梯度，大小沿柱长形成一个温度梯度，大小不同的分子通过色谱柱时经历一系列的溶解和沉淀过程，不同的分子通过色谱柱时经历一系列的溶解和沉淀过程，分级效果大大提高。分级效果大大提高。 假设每一级分的分子量分布对称于其平均分子量，各假设每一级分的分子量分布对称于其平均分

32、子量，各级分的分子量分布都又互不重叠。为此，可将各阶梯的级分的分子量分布都又互不重叠。为此，可将各阶梯的中点连成一条光滑曲线。中点连成一条光滑曲线。重量积分分布曲线重量积分分布曲线第第i个级分的累积重量为个级分的累积重量为：1112:iiiiiiiIWWIM分子量小于等于的聚合物分子所占的重量分数二、凝胶渗透色谱二、凝胶渗透色谱(GPC) Gel Permeation Chromatography 一种新型的液体色谱，一种新型的液体色谱，19641964年，年，J. C. J. C. MooreMoore首先研究成功。首先研究成功。 不仅可用于小分子物质的分离与鉴定，而且不仅可用于小分子物质的

33、分离与鉴定，而且可作为用来分析化学性质相同但分子体积不可作为用来分析化学性质相同但分子体积不同的高分子同系物。同的高分子同系物。 现阶段，已经成为最为重要的测定聚合物的现阶段，已经成为最为重要的测定聚合物的分子量与分子量分布的方法。分子量与分子量分布的方法。浓度检测器浓度检测器solventsolution体积大的分子先体积大的分子先被淋洗出来被淋洗出来体积小的分子后体积小的分子后被淋洗出来被淋洗出来(1) 测定原理测定原理 淋出体积淋出体积：自试样进入色谱柱到淋洗出来，所接：自试样进入色谱柱到淋洗出来，所接收到的淋出液的体积，称为该试样的淋出体积收到的淋出液的体积，称为该试样的淋出体积VeVe。 当仪器与实验条件确定后，溶质的淋出体积与其当仪器与实验条件确定后，溶质的淋出体积与其分子量有关，分子量越大，其淋出体积越小。分子量有关，分子量越大，其淋出体积越小。分子量越小，分子的分子量越小，分子的体积越小体