苏州大学无机化学卤族元素

1、 1. 都是非极性分子，分子间作用力从上到下逐渐都是非极性分子，分子间作用力从上到下逐渐增大，因而熔沸点增大，因而熔沸点(m.p.、b.p.)逐渐上升；逐渐上升； 3. 易溶于非极性溶剂，在不同的溶剂中颜色稍有易溶于非极性溶剂，在不同的溶剂中颜色稍有差异，而且溶液的差异，而且溶液的颜色从颜色从cli逐渐加深逐渐加深(参考碘的溶参考碘的溶解性解性p456)。 2. 都有颜色，而且逐渐加深都有颜色，而且逐渐加深( (淡黄绿色到紫黑色淡黄绿色到紫黑色) ) 特别地，特别地，i2在在ki溶液中比在水中溶解度大，原因溶液中比在水中溶解度大，原因是是有生成多卤化物的倾向，可理解为配合物：有生成多卤化物的倾

2、向，可理解为配合物： 水水汽油（苯）汽油（苯）四氯化碳四氯化碳溴溴碘碘黄黄橙色橙色橙橙橙红橙红橙橙橙橙红红黄黄褐色褐色淡紫淡紫紫红紫红紫紫深紫深紫碘酒就是碘的酒精溶液，呈棕褐色碘酒就是碘的酒精溶液，呈棕褐色i2 + i-i3- 5. 都是强氧化剂，从上到下氧化性减弱，前面都是强氧化剂，从上到下氧化性减弱，前面的单质可制备（置换出）后面的单质；的单质可制备（置换出）后面的单质；x2 + h2ox - + h + + o2x2 + h2oh + + x - + hxo6. 与水反应与水反应：分为两类反应：分为两类反应 f2 属于第一类反应；属于第一类反应；cl2、br2、i2属于第二类属于第二类反

3、应的程度越来越大（反应的程度越来越大（都是可逆反应都是可逆反应）；）； 而且，而且，随溶液的随溶液的ph值增大，卤素与水的歧化值增大，卤素与水的歧化反应还要更进一步：反应还要更进一步：x2 + oh -h2o + ox - + x -x - + xo3 -oh - 以上反应可应用在以上反应可应用在（i）工业上用海水或卤水提工业上用海水或卤水提纯纯br2（如下）；（如下）；（ii）制漂白粉制漂白粉br -()br2 + br - + bro3-br2(l)cl2na2co3h +1. 卤化氢卤化氢hxhcl(hydrochloric acid)： 1. 物理性质物理性质：hcl（l）无色液体；一

4、般浓盐酸浓）无色液体；一般浓盐酸浓度约度约37%、12m；工业用浓盐酸约；工业用浓盐酸约30%，为黄色（由，为黄色（由fecl4-引起）。引起）。2. 化学性质化学性质:(i) 强酸，具酸的通性；强酸，具酸的通性； (ii) 还原性，可与许多强氧化剂（如还原性，可与许多强氧化剂（如kmno4、k2cr2o7、mno2、pbo2等）反应生成氯气；等）反应生成氯气；三三. 卤素化合物的性质规律：卤素化合物的性质规律： (iii) 可溶解某些难溶的金属氯化物（如可溶解某些难溶的金属氯化物（如agcl、cucl、pbcl2）和硫化物（）和硫化物（zns、cds），主要基于），主要基于cl-离子有一定的

5、配位能力。离子有一定的配位能力。 可经皮肤吸收，对皮肤有强烈刺激性和腐蚀性，氢氟酸酸雾经呼吸道吸入。 氢氟酸中的氢离子对人体组织有脱水和腐蚀作用，而氟是最活泼的非金属元素之一，与氢离子结合较牢(电离常数k=3.510-4)。皮肤与氢氟酸接触后，非离子状态的hf不断解离而渗透到深层组织，溶解细胞膜，造成表皮、真皮、皮下组织乃至肌层液化坏死。氟离子与组织中的钙和镁离子结合形成难溶性盐。钙离子的减少使细胞膜对钾离子的通透性增加，钾离子从细胞内到细胞外导致神经细胞的去极化而引起剧痛。 估计人摄入 1.5g 氢氟酸可致立即死亡。 吸入高浓度的氢氟酸酸雾，引起支气管炎和出血性肺水肿。 氢氟酸也可经皮肤吸收

6、而引起严重中毒。 hf (hydrofluoric acid )hf： 1. 制备：制备： 萤石（萤石（caf2、难溶于水）与浓硫、难溶于水）与浓硫酸反应；不用酸反应；不用h2+f2（太剧烈）。（太剧烈）。2. 性质性质： (i)无色、有毒、有腐蚀性的气体，可腐蚀玻无色、有毒、有腐蚀性的气体，可腐蚀玻璃（璃（hf+sio2sif4+ h2o）; (ii)由于分子间氢键而形成缔合分子，使其由于分子间氢键而形成缔合分子，使其m./b.p.反常；反常； (iii)是弱酸，具酸的通性，但酸性随浓度的增是弱酸，具酸的通性，但酸性随浓度的增大而增大（反常：解离度随浓度的增大而增大，大而增大（反常：解离度随

7、浓度的增大而增大，因为有反应因为有反应hf + f - hf2 -）。）。hbr、hi： 1. 制备制备： (i)用高沸点的浓磷酸与溴化物或碘化物用高沸点的浓磷酸与溴化物或碘化物作用，而不用浓硫酸。作用，而不用浓硫酸。(ii)用非金属的溴化物或碘化物用非金属的溴化物或碘化物的水解来制备。的水解来制备。 2. 性质性质：比较强的还原性（被浓硫酸氧化为单：比较强的还原性（被浓硫酸氧化为单质）；为无机中最强的酸之二；通常保存在棕色瓶中，质）；为无机中最强的酸之二；通常保存在棕色瓶中，以防在光照下被氧气氧化的反应加速。以防在光照下被氧气氧化的反应加速。2. mx的性质规律的性质规律: (1)同一周期，

8、从左到右，化合物由离子型向共同一周期，从左到右，化合物由离子型向共价型过渡，即价型过渡，即m./b.p.降低。降低。 (2)同一金属不同的同一金属不同的x -，从上到下，化合物由离，从上到下，化合物由离子型向共价型过渡，即子型向共价型过渡，即m./b.p.降低。例如：降低。例如：nafnai； alf3 albr3 (3)除除cucl、agcl、pbcl2、hg2cl2等的卤化物难溶外，等的卤化物难溶外，大多数金属卤化物易溶于水；大多数金属卤化物易溶于水； 但氟化物的溶解性比较特殊，如但氟化物的溶解性比较特殊，如agf(aq), caf2(s), alf3(s). 反之，同一卤素反之，同一卤素

9、x不同价态金属离子，则低价比高价不同价态金属离子，则低价比高价化合物离子性强，化合物离子性强，m./b.p. 高：高： fecl2 fecl3； sncl2 sncl4 注：都可用离子极化解释注：都可用离子极化解释 (4) x -离子有一定的配位能力，如离子有一定的配位能力，如pbcl2, agcl, hgi2可溶于同种金属卤化物。可溶于同种金属卤化物。 (5) 某些金属卤化物易水解：如某些金属卤化物易水解：如sncl2、bicl3、sbcl3 (i)熔沸点由熔沸点由f -i -依次升高，如依次升高，如sii4 sibr4 sicl4 sif4 (6) 非金属卤化物注意两点：非金属卤化物注意两点：(ii)大多数易溶于水、易挥发。大多数易溶于水、易挥发。3. hxox (x=1,2,3,4)及其盐的性质规律及其盐的性质规律: 除氟外，卤素在含氧化合物的氧化值为正值，除氟外，卤素在含氧化合物的氧化值为正值，一般为奇数而且不稳定，其稳定性的规律为：一般为奇数而且不稳定，其稳定性的规律为： 含氧酸盐含氧酸盐 含氧酸含氧酸 氧化物氧化物(可用分子间作用力解释可用分子间作用力解释) 漂白粉漂白粉的主要其作用的成分就是次氯酸盐：的主要其作用的成分就是次氯酸盐：2cl2 + 3ca(oh)2ca(clo)2 + cacl2ca(oh)2h2o +