有机化学a2教学课件吉林大学羧酸的反应11-2

1、 3. 羧酸的反应coohch 酸性, 盐 成酯反应 h的 卤化脱羧生成羧酸衍生物,还原反应3.1cooh(生成酯)coohnaohnahco3,na2co3rcoorna钠盐与一级活泼卤代烷反应,生成酯:coornach2sn2coorcich2+ naci+ h2o+重金属盐与卤代烷反应,生成酯(对c=c无影响):coorag+cich3ch3sn2coor+ agcicoohr ch2n2-+ch3coor+ n2ch2nn-+h+ch3nn+ch3+ n23.2 h的卤化rch2coohx2px3rchcoohxx2px3rc-coohxxrchcoonaxnacnrchcoonacn

2、h3o+rchcoohcooh3.3cooh生成羧酸衍生物3.3.1 酯化反应coohrorh+ hcor+ h2oorroh的反应活性: 1 23 酯化反应机理(1 2 roh ) :rcohooh2r+coorrh+h2oh+-coorrcoohrh+coohrh+rohrcoho+ohhrcoohch3h+ c2h5oh*cooc2h5ch3+ h2o*当用叔醇时,用不同的机理:coohrh+cooc(ch3)3r+ h2o+ (ch3)3coh* (ch3)3c-ohh+ (ch3)3c-oh2+* (ch3)3c+-h2o*coohr (ch3)3c+coc(ch3)3ohr+- h

3、+cooc(ch3)3rcooh浓硫酸cooh2+-h2oco+rohcoorh+coor- h+3.3.2 形成酰卤1. 制酰氯:soci2pci5pci3coohr+cisciocorosoci+hcicocir+ so2+hcicoohrpci3cocir+h3po3pci5)(poci3+ hci()2.制酰溴:用pbr3coohrpbr3cobrr3.3.3 形成酸酐coohr2去水剂coorcor+ h2ocoohrnaohcoonarcocircoorcor+ naci3.3.4形成酰胺羧酸与nh3rnh2r2nh反应coohr+nh3coonh4rconh2r+ h2oco-o

4、hrnh3+co-oh2rnh2+3.4还原反应常用还原剂: lialh4(对烯键炔键无影响)b2h6(对烯键炔键有影响)rcoohlialh4醚h2orch2ohrcoohh2orch2ohb2h6b2h6的还原反应活性:-cooh c=o -cn -coor -coci3.5脱羧反应3.5.1 一元羧酸的脱羧反应1. 脱羧成烃rcoonanaoh,caorh+co2cooh+co22. 脱羧成卤代烃汉斯狄克反应( huns diecker,h.)rcoohagno3kohrcooagbr2ccl4r-br机理:rcooagbr2rcoobrrcoobr+rco2+brr-br反应活性：r：123克利斯托反应(cristol,s.t.)rcoohhgo , br2ccl4r-brco2+ h2o+hgbr2反应活性：r：123柯齐反应( kochi,j.k.)在金属 li k ca 的卤化物与四乙酸铅作用下:rcooh+ pb(oac)4+ licl苯回流rcl+lioac+ pb(oac)2+ hoacr的空间结构对反应的影响不大,反应产率很好3.5.2 二元羧酸的脱羧反应及规律由于 -cooh是吸电子基, 二元羧酸的脱羧反应 容易进行但两个羧基的空间位置不同,脱去的基团不同.coohcoohhcoohco2+co2+h2och2