维生素药物化学山西医科大学课件

1、1第第 十十 二二 章章维维 生生 素素（ vitamin ）2概概 述述n 维生素是维持人类机体正常代谢功能所必需的微量营维生素是维持人类机体正常代谢功能所必需的微量营养物质，主要作用于机体的能量转移和代谢调节。养物质，主要作用于机体的能量转移和代谢调节。n 有机化合物，与微量元素有机化合物，与微量元素fe、mn、zn、cu不同。不同。n 不供给能量，与蛋白质、脂肪、糖不同。不供给能量，与蛋白质、脂肪、糖不同。n 需求量少。需求量少。n 机体内不能自行合成，必须由食物获取。机体内不能自行合成，必须由食物获取。n 机体中酶的组成部分，参与机体各种代谢。机体中酶的组成部分，参与机体各种代谢。n

2、人体自己不能合成或合成量很少，必须从食物中摄取。人体自己不能合成或合成量很少，必须从食物中摄取。 n 根据溶解性质分：脂溶性和水溶性维生素。根据溶解性质分：脂溶性和水溶性维生素。 维生素名称维生素名称每日所需量（每日所需量（mg)主要作用主要作用vitamin a1.5抗干眼病、抗干眼病、vitamin a 缺乏症缺乏症vitamin d2预防预防vitamin d 缺乏症、佝偻病、缺乏症、佝偻病、骨软化病骨软化病vitamin d30.025vitamin e预防预防vitamin e 缺乏症、间歇性缺乏症、间歇性跛行跛行vitamin k11抗出血维生素，用于新生儿出抗出血维生素，用于新生

3、儿出血症、吸收不良或口服抗凝血症、吸收不良或口服抗凝剂所致的低凝血酶原症，长剂所致的低凝血酶原症，长期应用广谱抗生素所致的期应用广谱抗生素所致的 vitamin k 体内缺乏症体内缺乏症脂溶性维生素脂溶性维生素 4脂溶性维生素脂溶性维生素（fat soluble vitamins）n维生素维生素a vitamin an维生素维生素 d3 vitamin d3 n维生素维生素e vitamin e5一、维生素一、维生素a 来源：来源： 蛋黄、动物肝脏、胡萝卜。蛋黄、动物肝脏、胡萝卜。 分类：分类： vava1 1：视黄醇，咸水鱼肝脏，活性高。：视黄醇，咸水鱼肝脏，活性高。 vava2 2：去氢视

4、黄醇，淡水鱼肝脏，活性低。：去氢视黄醇，淡水鱼肝脏，活性低。6oh246826oh 维生素维生素a1以棕榈酸酯的形式（具生物活性）存在，占体以棕榈酸酯的形式（具生物活性）存在，占体内维生素内维生素a总量的总量的95。 脱氢维生素（维生素脱氢维生素（维生素a2）的生物活性为维生素）的生物活性为维生素a1的的340。 维生素维生素 a1维生素维生素 a271671515761胡萝卜素胡萝卜素(va原原) 8 含共轭多烯醇结构，易氧化，成环氧化物、醛或含共轭多烯醇结构，易氧化，成环氧化物、醛或酸，活性酸，活性。 防氧化措施：贮存于铝制容器，充氮气，置阴凉干燥防氧化措施：贮存于铝制容器，充氮气，置阴凉

5、干燥处保存，加稳定剂如：对羟基叔丁基茴香醚（处保存，加稳定剂如：对羟基叔丁基茴香醚（bhabha）、叔）、叔丁基对苯甲酸（丁基对苯甲酸（bhtbht）。）。性质：性质：oh246826o2va加热 mn+环氧化物呋喃型氧化物h+9 含有烯丙型醇结构，在含有烯丙型醇结构，在h h+ +下，发生脱水反应，生成脱下，发生脱水反应，生成脱水或去氢水或去氢vava，活性，活性。 可与三氯化锑反应，呈现深蓝色。可与三氯化锑反应，呈现深蓝色。可产生强黄绿色荧光，可作为可产生强黄绿色荧光，可作为vitamin a定量、定性分定量、定性分 析的依据析的依据 。 醇成酯，增强稳定性，前药。（维生素醇成酯，增强稳定

6、性，前药。（维生素a a醋酸酯）醋酸酯）oh24682610oohvitamin a 酸酸 治疗早幼粒细胞白治疗早幼粒细胞白血病。血病。作为诱导分化剂作为诱导分化剂, ,是是目前诱导急性早幼目前诱导急性早幼粒细胞白血病的首粒细胞白血病的首选药物。选药物。 11用于临床的用于临床的retinoic acidretinoic acid类似物类似物 oooohoonhooonhooho依曲替酯依曲替酯依曲替酸依曲替酸 维胺酯维胺酯维胺酸维胺酸 12oh增加双键数目活性下降双键氢化或部分氢化时，活性丧失酯化或换成醛基，活性不变，但换成羧基时，活性仅为vitamin a的1/104个双键须与环内双键共轭

7、，否则活性消失，增长或缩短脂肪链，活性大为降低构效关系构效关系 13合成合成oclch2co2c2h5mgbromgbroohohh2/pd-pbhbrohohoh141.1.达尔森（达尔森（darzendarzen）反应：指在强碱（如醇钠、氨基钠等）反应：指在强碱（如醇钠、氨基钠等）存在下，醛、酮与存在下，醛、酮与-氯代酸酯反应，生成氯代酸酯反应，生成、-环氧酸环氧酸酯的反应。酯的反应。r-c-h(r)ox-ch2co2c2h5naoc2h5rhcochco2c2h5合成合成15抗干眼症抗干眼症vava缺乏症缺乏症应用应用16来源：来源： 肝脏、蛋黄、奶类、鱼肝油、人体内的胆甾醇、肝脏、蛋黄

8、、奶类、鱼肝油、人体内的胆甾醇、植物油与酵母中的麦角甾醇。植物油与酵母中的麦角甾醇。分类：分类： 天然天然vdvd有有1010余种结构相似，为甾醇的开环结构。余种结构相似，为甾醇的开环结构。vdvd2 2：麦角骨化醇：麦角骨化醇vdvd3 3：胆骨化醇：胆骨化醇胆甾醇7-脱氢胆甾醇日光or 紫外线vd3二、二、维生素维生素 d麦角甾醇日光 or 紫外线vd2hovitd3ohho25-oh-vitd3oh1,25 -(oh)2-vitd3ohhoohhooh24,25 -(oh)2-vitd3 (无活性）肾肝vitamin d3的代谢途径的代谢途径 18适合老年人适合老年人 hohhoh阿法骨

9、化醇阿法骨化醇 19偻病偻病骨软化症骨软化症老年骨质疏松症老年骨质疏松症 应用应用20三、维生素三、维生素e来源：来源： 存在于绿色蔬菜和植物油中，小麦、玉米的胚芽中存在于绿色蔬菜和植物油中，小麦、玉米的胚芽中含量高，鱼油、大豆油中也含有。含量高，鱼油、大豆油中也含有。分类：分类： 维生素维生素e：生育酚，生育酚，。 生育三烯酚：生育三烯酚：。r1oor2o8541215913r1oor2o化学结构化学结构取代基取代基化学名称化学名称r1r2-ch3-ch3-生育酚生育酚-ch3-h-生育酚生育酚-h-ch3-生育酚生育酚-h-h-生育酚生育酚-ch3-ch3-生育三烯酚生育三烯酚-ch3-h

10、-生育三烯酚生育三烯酚-h-ch3-生育三烯酚生育三烯酚-h-h-生育三烯酚生育三烯酚天然天然vitamin e的类型的类型 生育酚生育酚生育三烯酚生育三烯酚22结构结构ooo结构特点：苯并二氢呋喃的结构。结构特点：苯并二氢呋喃的结构。 有有3个手性碳。个手性碳。*23 抗衰老作用（抗自由基形成的作用）抗衰老作用（抗自由基形成的作用） 不孕症的治疗不孕症的治疗 习惯性流产习惯性流产 心血管疾病的辅助治疗心血管疾病的辅助治疗(烟酸烟酸+ve软化软化 血管，可用于心脑血管疾病血管，可用于心脑血管疾病) 食品中用于抗氧剂食品中用于抗氧剂应用应用24水溶性维生素水溶性维生素维生素名称维生素名称每日所需

11、量（每日所需量（mg) )主要作用主要作用vitamin b11.5vitamin b 缺乏症、周围神缺乏症、周围神经炎经炎 vitamin b22核黄素缺乏症核黄素缺乏症vitamin b63vitamin b6 依赖综合症、缺依赖综合症、缺乏症、先天性代谢障碍症乏症、先天性代谢障碍症 vitamin b120.005恶性贫血、巨幼红细胞性贫恶性贫血、巨幼红细胞性贫血、抗叶酸药引起的贫血、血、抗叶酸药引起的贫血、神经系统疾病神经系统疾病vitamin h0.25用于生物素酶缺乏的儿童用于生物素酶缺乏的儿童vitamin c60vitamin c 缺乏症、酸化尿、缺乏症、酸化尿、特发性高铁血红

12、蛋白症特发性高铁血红蛋白症25水溶性维生素（水溶性维生素（water soluble vitamins） 维生素维生素 c vitamin c 维生素维生素h vitamin h (生物素生物素 biotin)26四、维生素四、维生素 c来源来源 存在于新鲜水果及绿叶蔬菜中，尤以番存在于新鲜水果及绿叶蔬菜中，尤以番茄、橘子、鲜枣、山楂、刺梨及辣椒中含茄、橘子、鲜枣、山楂、刺梨及辣椒中含量丰富。量丰富。 27结构结构oohoohohohhn有有2个手性碳，个手性碳，4个光学异构体，以个光学异构体，以l-（+）型活性最高。）型活性最高。 28l-(+)-抗坏血酸抗坏血酸d-(-)-抗坏血酸抗坏血酸

13、d-(-)-异抗坏血酸异抗坏血酸l-(+)-异抗坏血酸异抗坏血酸oohoohohohhoohoohohhohoohoohohhhooohoohhhoohvitamin c 的光学异构体的光学异构体29 含有连二烯醇结构，显酸性含有连二烯醇结构，显酸性。oohooohohh2-氧化物3-氧化物烯醇式oohoohohohhoooohohohh性质性质30 c-3上的羟基可与上的羟基可与nahco3或稀或稀naoh溶液反应。但在浓溶液反应。但在浓naoh溶液中，内酯环被水解，生成酮酸钠盐。溶液中，内酯环被水解，生成酮酸钠盐。 oohoohohohhnahco3oonaoohohohhoohoohoh

14、ohhnaohohohooohohhona31 氧化性和还原性。氧化性和还原性。 oohoohohohhooooohohhho去氢抗坏血酸32i2ch3cooh+hi+i2+hioohoohohohhooooohohh33防变色措施：防变色措施： 密闭避光贮存；密闭避光贮存； 使用二氧化碳饱和注射水，使用二氧化碳饱和注射水，ph值控制在值控制在5.0-6.0之间；之间； 加加edta和焦亚硫酸钠或半胱氨酸稳定剂。和焦亚硫酸钠或半胱氨酸稳定剂。34用途用途n临床用于预防和治疗临床用于预防和治疗vitamin cvitamin c缺乏症。缺乏症。n也用于尿的酸化、高铁血红蛋白症和许多其他疾病。也用

15、于尿的酸化、高铁血红蛋白症和许多其他疾病。n也广泛用作制药和食品工业的抗氧剂和添加剂。也广泛用作制药和食品工业的抗氧剂和添加剂。 35五、生物素（五、生物素（biotin） 存在于动物的肝、肾、蛋黄、酵母和奶中，也存在于存在于动物的肝、肾、蛋黄、酵母和奶中，也存在于植物的种子、花粉、糖蜜、菌类、新鲜蔬菜和水果中。植物的种子、花粉、糖蜜、菌类、新鲜蔬菜和水果中。 来源来源36 结构特点：有结构特点：有3 3个手性碳，个手性碳，8 8个光学异构个光学异构体，以体，以d d（+ +）- - 型活性最高。型活性最高。 nhhnsohhhoho结构结构37 固体对空气和温度都稳定。固体对空气和温度都稳定。 水溶液显酸性，易于霉菌生长。水溶液显酸性，易于霉菌生长。 还原性，可使溴水褪色。还原性，可使溴水褪色。 性性质质38动物饲料成分。动物饲料成分。可缓解皮炎、食欲减退、恶心、呕吐、脱可缓解皮炎、食欲减退、恶心、呕吐、脱 发、贫血等症。发、贫血等症。 应用应用39总结总结n维生素按溶解度如何分类？常用维生素分别属于哪类？维生素按溶解度如何分类？常用维生素分别属于哪类？ n维生素维生素a a的结构特点、理化性质、试说明其稳定性与结构的结构特