烃的氧化反应

1、n1.氧化生成醛n反应通式：n反应机理：arch3oarchoarch3+ ce4+ce3+ harch2+h2o+ ce4+arch2oh +ce3+ harch2arch2oh + 2ce4+archo +2ce3+2h影响因素：温度和电子效应ce4+50-60choce4+高 温cooh温度过高，反应生成邻甲基苯甲酸温度过高，反应生成邻甲基苯甲酸当芳环上存在硝基等当芳环上存在硝基等吸电子基吸电子基时，时，对氧化对氧化不利不利。应用ch3(nh4)2ce(no3)6/hclo4cho40。c，80minch3c h3c an/h acc hoc h3h3ch3cch3no2ch(oac)2

2、no2h2so4/h2ono2chocro3-ac2oarch2ch3oarcch3o常用常用铈的络合物、铬的氧化物铈的络合物、铬的氧化物或或铬酸盐铬酸盐作为氧化剂作为氧化剂通式通式：arch3oarcooh常用的氧化剂有常用的氧化剂有高锰酸钾高锰酸钾、重铬酸钠重铬酸钠、铬酸铬酸、稀硝酸等、稀硝酸等can/hno3cro3/hoaco苄位苄位甲基甲基氧化成氧化成羧酸羧酸na2cr2o7/h2ocoohcooh二.羰基位活性c-h键的氧化通式通式 r-c-ch3or-c-ch2oc-ch3o水 解r-c-ch2ohopb(oac)4羰基位活性c-h键可以被lta或醋酸汞作为氧化剂，先在位引入酰氧

3、基，然后水解生成-羟基酮反应机理r-c-ch2-rc=chohrrpb(oac)4-acohc=cropb(oac)3hracohc=copb(oac)2oachrroacr-c-ch-oacor+pb(oac)2+oaco acohoch3pb(oac)4/bf3-et2o/c6h6hacooch3oo2.生成1,2-二羰基化合物arorseo2raroo反应机理反应机理rr+seoorrohseooh2,3 - 迁移rrhooseohrroo+se + h2oohc6h5ch2coc6h5seo2/hac/h2oc6h5c c c6h5o o89c1 1，2-2-二酮的制备二酮的制备-酮酸

4、的制备酮酸的制备coch3seo2/c5h5nccooho(99%)(99%) 三、烯丙位活性c-h键的氧化n1、用seo2氧化n 反应通式：n 影响因素：当有多个烯丙位活性c-h键时n na、n 先氧化双键c上取代基多的一边的c-h键rseo2rohch3ch3cchch3seo2ch3ohcch3hccb、n氧化顺序： ch3etcchch3seo2ch3ohcch3hccch3ch2ch3chr2h3ch3ccchetseo2h3chccethoh2cch2ch3ch2ch3hoseo2d、双键在末端时，常会发生烯丙位重排，羟基引入末端n应用：烯丙醛的制备n2、用collins试剂和铬的其他络合物氧化n反应通式：ch2chch2ohseo2ch3ch2ch2ch2chch3ch2ch2chchoohcetohseo2rch2rcocollins pcc烯丙酮的制备：3、用过(氧)酸酯氧化反应通式：n中间体烯丙基自由基移位，造成双键移位ffcro3(py)2ch2cl2och3ch3ch2ch3ch3ch3ch2ocollinsch3hrroor2rohr2c o o c(ch3)3ocuh2o应用：c6h