《高分子练习题解答》ppt课件

1、补补 充充 练练 习习 题题 解解 答答 一、名词解释一、名词解释 1. 无规预聚物无规预聚物通常指聚合物链端的未反响官能团的种类和分布完全通常指聚合物链端的未反响官能团的种类和分布完全无规的预聚物。无规的预聚物。 2. 构造预聚物构造预聚物通常指聚合物分子链端的未反响官能团完全一样的预通常指聚合物分子链端的未反响官能团完全一样的预聚物，即具有特定的活性端基或侧基、基团构造比较清楚的特殊设计的预聚物，即具有特定的活性端基或侧基、基团构造比较清楚的特殊设计的预聚物。构造预聚物往往是线型低聚物，其本身普通不能进一步聚合或交联，聚物。构造预聚物往往是线型低聚物，其本身普通不能进一步聚合或交联，第二阶

2、段交联固化时需加如催化剂或其他反响性物质统称固化剂来进第二阶段交联固化时需加如催化剂或其他反响性物质统称固化剂来进展。如环氧树脂、不饱和聚酯树脂、遥爪聚合物等。展。如环氧树脂、不饱和聚酯树脂、遥爪聚合物等。 3. 硫化、老化硫化、老化硫化是指使塑性高分子资料转变成弹性橡胶的过程；硫化是指使塑性高分子资料转变成弹性橡胶的过程；老化是指由于环境要素而呵斥聚合物性能变坏的景象。老化是指由于环境要素而呵斥聚合物性能变坏的景象。 4. 共聚合反响共聚合反响指由两种或两种以上单体进展的聚合反响。指由两种或两种以上单体进展的聚合反响。 5. 竞聚率竞聚率是指两种单体均聚速率常数与共聚速率常数之比。是指两种单

3、体均聚速率常数与共聚速率常数之比。 6. 本体聚合本体聚合是指不用溶剂和介质，仅有单体和少量引发剂或热、是指不用溶剂和介质，仅有单体和少量引发剂或热、光、辐照的引发条件进展的聚合反响。光、辐照的引发条件进展的聚合反响。 7. 阻聚剂和缓聚剂阻聚剂和缓聚剂阻聚剂是指具有阻聚功能的物质；缓聚剂是指具阻聚剂是指具有阻聚功能的物质；缓聚剂是指具有缓聚功能的物质。有缓聚功能的物质。 8. 聚合度聚合度是指聚合物大分子链中所含反复构造单元的数目。是指聚合物大分子链中所含反复构造单元的数目。高分子化学练 习 题 解 答 (1)高分子化学练 习 题 解 答 (2) 9. 官能度是指单体参与聚合反响可以生成新的

4、化学键的数目。 10. 溶液聚合是指单体和引发剂溶于适当溶剂中进展的聚合反响。大多数情况下，生成的聚合物也溶于同一溶剂，整个聚合过程呈均相溶液。 11. 均缩聚、混缩聚、共缩聚均缩聚是指只需一种带两个可发生缩合反响的官能团的单体进展的缩聚反响如6-氨基己酸；混缩聚是指两种分别带有不一样官能团、彼此之间又可以发生反响的单体进展的缩聚反响如己二酸和己二胺合成尼龙-66；共缩聚是指由两种或两种以上单体进展的并能构成两种以上反复构造单元的缩聚反响；即哪种含有两个彼此不能反响的官能团的单体如氨基醇等只能参与别的单体进展的均缩聚或混缩聚反响的缩聚反响情况。 12. 化学计量聚合是指以得到接近单分散的聚合物

5、为目的的聚合反响。 13. 动力学链长是指活性中心从产生到消逝所耗费的单体数目。 14. 凝胶化过程是指体型缩聚反响中，当反响程度到达某一数值时，体系的黏度会忽然添加，忽然转变成不溶、不熔、具有交联构造的弹性凝胶的过程。 15. Ziegler-Natta引发剂是指由族过渡金属化合物与主族金属烷基化合物组成的具有引发烯烃进展配位聚合活性的一大类二元引发剂体系。 高分子化学练 习 题 解 答 (3) 16. 聚合极限温度是指聚合反响的极限温度或临界上限温度Tc =H /S。在此温度下进展的聚合反响无热力学妨碍；高于此温度聚合物将自动降解或分解。 17. 反复构造单元和构造单元反复构造单元是指大分

6、子链上化学组成和构造均可反复的最小单位。构造单元是指反复构造单元中由一种单体分子经过聚合反响进入聚合物大分子链的哪一部分。 18. 官能团摩尔系数是指聚合反响体系中数值小的官能团的物质的量与数值大的官能团的物质的量之比，它的数值一定小于或等于1，绝无出现大于1的情况。 二、写出以下聚合物的合成反响方程式。各属于何种反响机理？是加二、写出以下聚合物的合成反响方程式。各属于何种反响机理？是加聚反响还是缩聚反响？假设按主链构造，聚合物各属于哪一类？聚反响还是缩聚反响？假设按主链构造，聚合物各属于哪一类？ 1. ABS树脂丙烯腈树脂丙烯腈-丁二烯丁二烯-苯乙烯共聚物苯乙烯共聚物 答：ABS树脂的合成反

7、响方程式如下：nCH2=CH + nCH2=CH CH=CH2 + nCH2=CH CH2 CH CH2 CH=CH CH2 CH2 CHnCNCN+BPO该反响属于连锁聚合反响机理；是加聚反响。按主链构造聚合物属于碳链聚合物。高分子化学练 习 题 解 答 (4) 2. SBS弹性体苯乙烯弹性体苯乙烯-丁二烯丁二烯-苯乙烯共聚物苯乙烯共聚物 nCH2=CH+LiBuC4H9 CH2 CH Li+StC4H9 CH2 CHn Li+BC4H9 CH2 CHn CH2 CH=CH CH2m Li+StC4H9 CH2 CHn CH2 CH=CH CH2m CH2 CHn Li+MeOHC4H9 C

8、H2 CHn CH2 CH=CH CH2m CH2 CHnH答：SBS弹性体的合成反响方程式如下：该反响属于连锁聚合反响机理；是加聚反响。按主链构造聚合物属于碳链聚合物。 3. 尼龙尼龙-66聚己二酰己二胺聚己二酰己二胺答：尼龙-66的合成反响方程式如下：nHOOC(CH2)4COOH + nH2NCH2(CH2)4CH2NH2HO OC(CH2)4CO HN(CH2)6NHnH + (2n-1)H2O该反响属于逐渐聚合反响机理；是缩聚反响。按主链构造聚合物属于杂链聚合物。高分子化学练 习 题 解 答 (5)4. 涤纶聚对苯二甲酸乙二醇酯涤纶聚对苯二甲酸乙二醇酯 答：涤纶的合成有两种道路，反响

9、方程式如下： nHOOC COOH + nHO(CH2)2OHHO OC CO O(CH2)2On H + (2n-1)H2O（1）n HO(CH2)2OOCC6H4COO(CH2)2OHHO(CH2)2OOCC6H4COO(CH2)2OnH + (n-1)HO(CH2)2OH（2）该反响属于逐渐聚合反响机理；是缩聚反响。按主链构造聚合物属于杂链聚合物。 5. 有机玻璃聚甲基丙烯酸甲酯有机玻璃聚甲基丙烯酸甲酯答：有机玻璃的合成反响方程式如下: nCH2=CCOOCH3CH3CH2 CnCOOCH3CH3该反响属于连锁聚合反响机理；是加聚反响。按主链构造聚合物属于碳链聚合物。 6. 丙纶聚丙烯丙

10、纶聚丙烯答：丙纶的合成反响方程式如下：nCH2=CHCH3CH2 CHnCH3该反响属于连锁聚合反响机理；是加聚反响。按主链构造聚合物属于碳链聚合物。高分子化学练 习 题 解 答 (6)三、回答题三、回答题 1. 以下烯类单体适于何种机理聚合自在基聚合，阳离子聚合，阴离子聚合？简述缘由。 1CH2=CHCl； 2CH2=CHC6H5；3CH2=C(CH3)2； 4CF2=CFCl； 5CH2=C(CN)COOR；6CH2=CHNO2； 7CH2=CH-CH=CH2； 答：1和4均适于自在基聚合，因Cl原子的吸电性和共轭效应均较弱，F原子体积很小可视同H原子对待。 2和7均可进展自在基聚合、阳离

11、子聚合和阴离子聚合。由于共轭体系电子的容易极化和流动。3适于阳离子聚合，因CH3为供电子基团，CH3与双键有超共轭效应。5适于阴离子和自在基聚合，因有两个吸电子基团，并兼有共轭效应。6适于阴离子聚合，因有NO2是强个吸电子基团，并兼有共轭效应。 2. 研讨以下单体和引发体系，何种引发体系可引发何种单体？写出聚合反响类型和引发反响方程式。单体: CH2=CHCl ， CH2=C(CN)2 ， CH2=C(CH3)2 引发体系：(PhCO2)2 ， BF3+H2O ， n-C4H9Li高分子化学练 习 题 解 答 (7)答：1(PhCO2)2引发CH2=CHCl进展自在基聚合。该聚合反响的引发反响

12、方程式为：(PhCO2)2 PhCOO + Ph + CO2 （生生成成初初级级自自由由基基）R + CH2=CHCl RCH2 CHCl（生成单体自由基；其中R=PhCOO） 2n-C4H9Li引发CH2=C(CN)2进展阴离子聚合。该聚合反响的引发反响方程式为： n-C4H9Li + CH2=C n-C4H9 CH2 C Li+CNCNCNCN3BF3+H2O引发CH2=C(CH3)2进展阳离子聚合。该聚合反响的引发反响方程式为：BF3 + H2O BF3 H2O H+BF3OHH+BF3OH + CH2=C(CH3)2 CH3 C+BF3OHCH3CH3高分子化学练 习 题 解 答 (8

13、) 3. 人造纤维的消费普通经过哪几道工序，试用化学反响方程式表示其主要反响过程。 答：1碱纤维素的生成C6H7O2(OH)3n + n NaOH C6H7O2(OH)2ONan + n H2O将原料纤维素浸于20oC的NaOH溶液中浓度220g/L，经数小时的溶胀而得。 2纤维素黄原酸盐的生成 C6H7O2(OH)2O C S NanS_ C6H7O2(OH)2ONan + nCS2 该反响在2030oC的低温条件下进展，以防止反响过分猛烈和二硫化碳的过分挥发。得浅黄色粘稠液体。 3纤维素的复原再生 C6H7O2(OH)2O C S NanS_+ H+ C6H7O2(OH)3n + CS2

14、+ Na+该反响在大约40oC的硫酸水浴中进展。高分子化学练 习 题 解 答 (9) 4. 在自在基聚合反响中，什么条件会出现自动加速景象？试讨论其产在自在基聚合反响中，什么条件会出现自动加速景象？试讨论其产生的缘由以及促使其产生和抑制的方法。生的缘由以及促使其产生和抑制的方法。 答：本体聚合和添加少量溶剂的溶液聚合等反响往往会出现反响自动加速景象。呵斥自动加速景象产生的根本缘由是随着反响的进展，随转化率的升高体系黏度逐渐升高或溶解性能变差，呵斥链终止速率kt变小，活性链寿命延伸，体系活性链浓度增大。 在非均相本体聚合和沉淀聚合中，由于活性链端被包裹，链终止反响速率大大下降，也会出现明显的自动

15、加速景象。 在某些聚合反响中，由于模板效应或氢键作用导致链增长速率kp增大，亦会出现反响自动加速。 反响的自动加速大多由于体系中单位时间内引发的链和动力学终止的链的数目不等呵斥活性链浓度不断增大所致。随着转化率的升高体系黏度升高，导致大分子链端被非活性的分子链包围或包裹，自在基之间的双基终止变得困难，体系中自在基的耗费速率减少而产生速率却变化不大，最终导致自在基浓度迅速升高，其结果是聚合反响速率迅速增大，体系温度升高。其结果又反响回来使引发剂分解速率加快，又导致自在基浓度的进一步升高。于是构成循环正反响，使反响产生自动加速。假设能调理引发剂的种类和用量，使引发剂的分解速率亦随转化率的升高而递减

16、，那么可抑制反响自动加速。此外，选用良溶剂、加大溶剂用量、提高聚合温度或适当降低聚合物的相对分子质量等，都会减轻反响自动加速程度。反之，那么可使自动加速景象提早发生。例如在甲基丙烯酸价值本体聚合时添加少量聚甲基丙烯酸甲酯，由于聚合物溶于单体，提高了聚合体系的黏度，导致了自动加速景象提早发生，从而可缩短聚合反响时间。 高分子化学练 习 题 解 答 (10) 5. 聚合物化学反响有哪两种根本类型？聚合物化学反响有哪两种根本类型？ 答：答：1相对分子质量根本不变的反响，通常称为类似转变。仅限于侧基或相对分子质量根本不变的反响，通常称为类似转变。仅限于侧基或端基反响等。端基反响等。 2相对分子质量变大

17、的反响，如接枝、扩链、嵌段和交联等。相对分子质量变大的反响，如接枝、扩链、嵌段和交联等。 6. 聚合物化学反响有哪些特征？与低分子化合物化学反响相比有哪些差别？ 答：与低分子化合物相比，由于聚合物的相对分子质量高，构造和相对分子质量又有多分散性，因此聚合物在进展化学反响时有以下几方面特征: 1如反响前后聚合物的聚合度不变，由于原料的原有官能团往往和产物同在一个分子链中，也就是说，分子链中官能团很难完全转化，因此这类反响需以构造单元作为化学反响的计算单位。 2如反响前后的聚合物的聚合度发生变化，那么情况更为复杂。这种情况常发生在原料聚合物主链中由弱键、易受化学试剂进攻的部位，由此导致裂解或交联。

18、 3与低分子反响不同，聚合物化学反响的速率还会遭到大分子在反响体系中的形状和参与反响的相邻集团等的影响。 4对均相的聚合物化学反响，反响常为分散控制，溶剂起着重要作用，对非均相反响那么情况更为复杂。 7. 聚合物降解有几种类型？热降解有几种情况？评价聚合物热稳定性的规范是什么？ 答：聚合物的降解有热降解、机械降解、超声波降解、水解、化学降解、生化降解、光氧化降解、氧化降解等。高分子化学练 习 题 解 答 (11) 热降解有解聚、无规断链和取代基的消除反响等。 评价聚合物热稳定性的规范为半寿命温度Th 。聚合物在该温度下真空加热4045或30min，其质量减少一半。 8. 为什么聚甲基丙烯酸甲酯

19、在碱性溶液中水解速率逐渐添加而聚甲基丙烯酰胺却逐渐减小？ 答：由于在分子链上已水解的临近-COO-侧基可作亲核试剂促进聚甲基丙烯酸甲酯中相邻未水解酯基在碱性溶液中水解，故有水解速率逐渐添加：CH2CH3CCH2OCH3C=O+CH3CCH2OCH3C=OCH3CCH2OCH3C=OCH3COCH3C=O水解CH2CH3CCH2OO=CCH3CCH2OCH3C=OCH3CCH2CH3COCH3O=COC=O+ 而聚甲基丙烯酰胺在在碱性溶液中水解，分子链中某一酰胺基团两侧如已转变成羧基，对亲核试剂OH-的进攻有排斥，故水解程度普通在70%一下。 9. 什么是乳液聚合？乳液聚合的主要场所是什么？ 答

20、：乳液聚合是指借助机械搅拌和乳化剂的作用，使单体分散在水或非水介质中构成稳定的乳液粒子直径1.55m并参与少量引发剂而进展的聚合反响。乳液聚合的主要场所是外表积很大的增溶胶束。 10. 能进展阴离子聚合的单体有哪些？能进展阴离子聚合的单体有哪些？ 答：能进展阴离子聚合的单体包括三种类型： 1带吸电子取代基的烯烃；高分子化学练 习 题 解 答 (12) 2带共轭取代基的烯烃； 3某些含杂原子如O、N杂环的化合物如环氧乙烷、环氧丙烷、四氢呋喃等既可进展阴离子聚合，也可进展阳离子聚合。 11. 与低分子化合物相比，高分子化合物有什么特点？能否用蒸馏的方法提纯高分子化合物？ 答：与低分子化合物相比，高

21、分子化合物主要特点有：1相对分子质量很大，普通在一万以上甚至更高；2合成高分子化合物的化学组成比较简单，分子构造有规律性；3各种合成聚合物的分子形状是多种多样的；4普通高分子化合物实践上是由相对分子质量大小不等的同系物组成的混合物，其相对分子质量只具有统计平均的意义及多分散性；5由于高分子化合物相对分子质量很大，因此具有与低分子化合物完全不同的物理性质。 不能。由于高分子化合物分子间作用力往往超越高分子主链内的键合力，当温度升高到汽化温度以前，就发生主链的断裂和分解，从而破坏了高分子化合物的化学构造，因此不能用蒸馏的方法提纯高分子化合物。 12. 试解释为什么聚氯乙烯在试解释为什么聚氯乙烯在2

22、00oC以上加工会使产品颜色变深？为什么聚丙以上加工会使产品颜色变深？为什么聚丙烯腈不能采用熔融纺丝而只能采用溶液纺丝？烯腈不能采用熔融纺丝而只能采用溶液纺丝？ 答：聚氯乙烯参与到答：聚氯乙烯参与到200oC以上会发生分子内和分子间脱去以上会发生分子内和分子间脱去HCl的反响，使主的反响，使主链部分带有共轭双键构造而使颜色变深。聚丙烯腈在高温条件下会发生环化反响链部分带有共轭双键构造而使颜色变深。聚丙烯腈在高温条件下会发生环化反响而不会熔融，所以只能采用溶液纺丝。而不会熔融，所以只能采用溶液纺丝。 高分子化学练 习 题 解 答 (13) 13. 归纳体型缩聚反响的特点及必要而充分的条件；比较p

23、c、pcf、ps三种凝胶点的大小并解释缘由。 答：体型缩聚反响的特点有三：(1)可分阶段进展；2存在凝胶化过程；3凝胶点之后，聚合反响速率较线型缩聚反响的反响速率为低。 体型缩聚反响的必要而充分条件有二：至少有一种单体为带有三个或三个以上官能团的化合物；单体组成的平均官能度必需大于2 。 三种凝胶点的大小顺序为PcPsPcf 。其缘由是推导Pc时将凝胶化过程时的聚合度设为无穷大，而实践上仅在100以内；在推导Pcf时并未思索分子内的环化反响以及凝胶化时实践反响条件对等活性假设的偏离等。 四、计算及作图四、计算及作图 1. 消费消费1000Kg相对分子质量为相对分子质量为1.5104的尼龙的尼龙

24、-1010，假设单体是等物质的量，假设单体是等物质的量配比并用乙酸控制其相对分子质量，试计算需求癸二酸、癸二胺、乙酸各为多少？配比并用乙酸控制其相对分子质量，试计算需求癸二酸、癸二胺、乙酸各为多少？设反响程度均为设反响程度均为99.5% 。 解：对于相对分子质量为1.5104的尼龙-1010，其： 169=2168+170=M0那么： 88.76=16915000=Xn聚合反响方程式为： n HOOC(CH2)8COOH + n H2N(CH2)10NH2 + CH3COOH设COOH为Nb NH2为Na 乙酸为NsHOOC(CH2)8CONH(CH2)10NHnOCCH3 + 2n H2O高

25、分子化学练 习 题 解 答 (14) 知P=0.995，且Na = Nb 。根据参与端基封锁剂控制聚合度时有()s+-12s+2=aaanNpN NNX，求得Ns= 0.01268Na 消费1000Kg相对分子质量为1.5104的尼龙-1010，需癸二酸、癸二胺、乙酸的量计算：癸二酸： 600.64kg=0.99520216921000癸二胺： 505.49kg=0.99517016921000乙 酸： 2.27kg=0.995600.01268170505.49 2. 苯乙烯苯乙烯(M1)与甲基丙烯酸甲酯与甲基丙烯酸甲酯(M2)在在60进展自在基共聚，知进展自在基共聚，知r1=0.52，r2

26、=0.46，两单体均聚速率常数分别为，两单体均聚速率常数分别为176和和367L/mols 。 1计算共聚时的交叉速率常数；假设给他计算共聚时的交叉速率常数；假设给他Q、e值如何计算竞聚率？值如何计算竞聚率？ 2作出此体系的作出此体系的F1- f1曲线。曲线。 解：1由于r1=k11/k12 ，那么 k12= k11/r1=176/0.52=338.46 L/mols；由于r2=k22/k21 ，那么 k21= k22/r2=367/0.46=797.83 L/mols 。2由于r11，r21，因此两种单体共聚属有恒比点共聚。其恒比点为：0.47=0.46-0.52-20.52-1=-2-12

27、1111rrr=f=F；高分子化学练 习 题 解 答 (15)由二元共聚物组成微分方程222212112121112frfffrfffrF，求得f1 - F1对应关系如下表：f10.100.200.300.400.470.500.600.700.800.901.00F10.170.290.380.460.470.510.580.650.730.841.00共聚反响的F1 - f1 曲线如以下图： 3. 苯乙烯苯乙烯(M1)与丁二烯与丁二烯(M2)在在5oC下进展自在基乳液共聚时，其下进展自在基乳液共聚时，其r1=0.64，r2=1.38。知苯乙烯和丁二烯的均聚链增长速率常数分别是。知苯乙烯和丁

28、二烯的均聚链增长速率常数分别是49和和25L/(mol.s)，要求，要求: 1计算共聚时的反响速率常数；计算共聚时的反响速率常数； 2比较两种单体和两种链自在基反响活性的大小；比较两种单体和两种链自在基反响活性的大小； 3作出共聚反响的作出共聚反响的F1 - f1曲线。曲线。 高分子化学练 习 题 解 答 (16),kkr12111=21222=kkrs)L/(mol 76.56=0.6449=11112rkks)L/(mol 18.12=1.3825=22221rkk, 725 0.=1 , 56 1.=121rr222212112121112frfffrfffrF 解：1由于 故 21/r

29、1为丁二烯单体的相对活性，1/r2为苯乙烯单体的相对活性。根据 阐明丁二烯单体的活性较大，k12值为76. 56阐明苯乙烯自在基的活性比丁二烯自在基的要大。3由于r11，且r1r21，因此两种单体共聚属无恒比点或非理想共聚。 由二元共聚物组成微分方程，求得f1 - F1对应关系如下表：f10.10.20.30.40.50.60.70.80.91.0F10.0740.150.230.320.410.510.610.730.851.0共聚反响的F1 - f1 曲线如以下图： 高分子化学练 习 题 解 答 (17) 4. 用用1mol的乙二醇与的乙二醇与1mol的己二酸反响的己二酸反响,希望得到数均

30、相对分子质量为希望得到数均相对分子质量为8600的的聚酯：聚酯： 1求获得该相对分子质量的聚酯的反响程度。求获得该相对分子质量的聚酯的反响程度。 2假设加己二酸假设加己二酸mol数数1%的醋酸，为了得到数均分子量为的醋酸，为了得到数均分子量为8600的聚酯，要求的聚酯，要求的反响程度是多少？的反响程度是多少？提示：提示：Xn=2/(2-pf ). 86=260+112=0M100=868600= =nnMMXpX-11=n0.990=1001-1=1-1=nXp解：聚合反响方程式如下：nHOOC(CH2)4COOH+nHO(CH2)2OH=HOOC(CH2)4COO(CH2)2OnH+(2n-

31、1)H2O1聚酯的构造单元平均相对分子质量：那么聚酯的平均聚合度为：反响程度：因 ，故高分子化学练 习 题 解 答 (18)99 1.=2.014=0.01+12122=+222=saaNNNf0.995=)1001-1 (2.0142=)1-1 (2=nXfp2含单官能团化合物杂质时的线型平衡缩聚反响的平均官能度：根据Carothers方程，得 5. 醋酸乙烯在醋酸乙烯在60oC以偶氮二异丁腈为引发剂进展本体聚合，其动力学数据以偶氮二异丁腈为引发剂进展本体聚合，其动力学数据如下：如下：kd =1.1610-5 s-1，kp =3700 L/(mols)，kt =7.4107 L/(mols)

32、，M=10.86 mol/L， I =0.20610-3 mol/L，CM=1.9110-4，巧合终止占动力学终止的，巧合终止占动力学终止的90%，试求所得聚醋酸乙烯的聚合度试求所得聚醋酸乙烯的聚合度Xn 。 1/2-1/2tdpMI)2(kfkk =47777)10(0.20610.86)107.4101.162(137001/2-3-1/275-=解：动力学链长 ；假设f按1计算，带入其它数据，得：0n)(XnX868670.10+20.90477772)(0n=D+CvX0.0002025101.91+868671)(114-M0nn=+=CXX4938n=X以偶氮二异丁腈引发的本体聚合

33、，为动力学链终止对的奉献：；即所得聚醋酸乙烯酯的平均聚合度为4938。高分子化学练 习 题 解 答 (19) 6. 知过氧化苯甲酰在知过氧化苯甲酰在60oC的半衰期为的半衰期为48h，甲基丙烯酸甲酯在，甲基丙烯酸甲酯在60oC的的kp2/kt=110-2L/(mols)。假设起始投料量为每。假设起始投料量为每100mL溶液溶剂为惰性中含溶液溶剂为惰性中含20g甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸甲酯和0.1g BPO，试求：，试求： 110%单体转化为聚合物需多少时间？单体转化为聚合物需多少时间？ 2反响初期生成的聚合物的数均聚合度反响初期生成的聚合物的数均聚合度60oC下下85%歧化终止，歧化终止，1

34、5%巧合巧合终止，终止，f 按按1计算。计算。 )(s104.01=6060480.693=0.693=-16-1/2dtk(mol/L) 2=100100010020=Ml/L)0.00413(mo=10010002420.1= I s)mol/(L 102.57= I M)(=5-1/21/2tdppkfkkVh 2.16=s107.78=s)mol/(L102.570.2mol/L=35-t解：1知：kp2/kt=110-2L/mols，故 kp/kt1/2=0.1 L1/2/(mols)1/2, , 10%单体转化相当于每升起始反响的单体为0.2mol。所需时间：778= I M)2(=1/21/2dtpkfkkv841=0.85+0.15/2778=nX2如不思索转移终止对数均聚合度的奉献，那么：高分子化学练 习 题 解 答 (20) 7. 在在100mL无阻聚剂存在的甲基丙烯酸甲酯中，参与无阻聚剂存在的甲基丙烯酸甲酯中，参与0.0242g BPO，并于，并于60oC聚合。反响时间聚合。反响时间1.5h后得到聚合物后得到聚合物3g，用浸透压法测得其相对分子质量为，用浸透压法测得其相对分子质量为83150