晶体的结合答案

1、晶体的结合答案目录第二章 晶体的结合题目（共90道题）1一、名词解释（共12道题）1二、简答题:(共33道题)3三、作图题(共2道题)12四、证明题(共8道题)12五、计算题（共35道题）21第二章 晶体的结合题目（共90道题）一、名词解释（共12道题）1.晶体的结合能答：一块晶体处于稳定状态时，它的总能量(动能和势能)比组成此晶体的N个原子在自由状态时的总能量低，两者之差就是晶体的结合能。2.电离能答：一个中性原子失去一个电子所需要的能量。3.电子的亲和能答：指一中性原子获得一个电子成为负离子时所放出的能量。4.电负性答：描述化合物分子中组成原子吸引电子倾向强弱的物理量。5.离子键答：两个电

2、负性相差很大的元素结合形成晶体时，电负性小的原子失去电子形成正离子，电负性大的得到电子形成负离子，这种靠正、负离子之间库仑吸引的结合成为离子键。6.共价键答：量子力学表明，当两个原子各自给出的两个电子方向相反时，能使系统总能量下降，从而使两个原子结合在一起，由此形成的原子键合称为共价键（原子晶体靠此种键相互结合）。7.范德瓦尔斯键答：分子晶体的粒子间偶极矩相互作用以及瞬时偶极矩相互诱生作用称为范德瓦耳斯力。8.氢键答：氢原子处于两个电负性很强的原子（如氟、氧、氮、氯等）之间时，可同时受两个原子的吸引而与它们结合，这种结合作用称为氢键。9.金属键答：在金属中，组成金属的原子的价电子已脱离母原子而

3、成为自由电子，自由电子为整个晶体共有，而剩下的离子实就好像沉浸在自由电子的海洋中。自由电子与离子实间的互相吸引作用具有负的势能，使势能降低形成稳定结构。这种公有化的价电子（自由电子）与离子实间的互作用称为金属键。10.葛生力答：葛生力是极性分子的永久偶极矩间的静电相互作用。11.德拜力答：德拜力是非极性分子被极性分子电场极化而产生的诱导偶极矩间的相互作用。12.伦敦力答：伦敦力：非极性分子的瞬时偶极矩间的相互作用。二、简答题:(共33道题)1.试解释一个中性原子吸收一个电子一定要放出能量的现象.答：当一个中性原子吸收一个电子变成负离子, 这个电子能稳定的进入原子的壳层中, 这个电子与原子核的库

4、仑吸引能的绝对值一定大于它与其它电子的排斥能. 但这个电子与原子核的库仑吸引能是一负值. 也就是说, 当中性原子吸收一个电子变成负离子后, 这个离子的能量要低于中性原子原子的能量. 因此, 一个中性原子吸收一个电子一定要放出能量。2.何理解电负性可用电离能加亲和能来表征?答：使原子失去一个电子所需要的能量称为原子的电离能, 电离能的大小可用来度量原子对价电子的束缚强弱. 一个中性原子获得一个电子成为负离子所释放出来的能量称为电子亲和能. 放出来的能量越多, 这个负离子的能量越低, 说明中性原子与这个电子的结合越稳定. 也就是说, 亲和能的大小也可用来度量原子对电子的束缚强弱. 原子的电负性大小

5、是原子吸引电子的能力大小的度量. 用电离能加亲和能来表征原子的电负性是符合电负性的定义的。3.为什么组成晶体的粒子（分子、原子或离子）间的互作用力除吸引力外还要有排斥力，吸引力和排斥力的来源是什么？答：组成晶体的粒子间只有同时存在这两种力，在某一适当的距离，这两种力相互抵消，晶体才能处于稳定状态。 就结合力起源来说，吸引力主要应归于异性电荷之间的库仑引力，此外还有微弱的磁相互作用和万有引力作用，排斥力包括同性电荷间的库仑排斥力和泡利原理引起的排斥作用。4.有人说“晶体的内能就是晶体的结合能”，对吗？ 答：这句话不对，晶体的结合能是指当晶体处于稳定状态时的总能量（动能和势能）与组成这晶体的N 个

6、原子在自由时的总能量之差，即。（其中为结合能，为组成这晶体的N个原子在自由时的总能量，为晶体的总能量）。而晶体的内能是指晶体处于某一状态时（不一定是稳定平衡状态）的，其所有组成粒子的动能和势能的总和。5.原子间的相互作用势能、晶体的内能就是晶体的结合能，此话正确吗？为什么？答：晶体的总能量与构成晶体的N个原子（离子或分子）在自由状态时的总能量之差的绝对值称为晶体的结合能，而晶体的内能包括晶体的总互作用势能和系统的总动能，题中三者的范围和概念均不一致，所以说原命题不正确。6.当2个原子由相距很远而逐渐接近时，二原子间的力与势能是如何逐渐变化的？答：当2个原子由相距很远而逐渐接近时，2个原子间引力

7、和斥力都开始增大，但首先引力大于斥力，总的作用为引力，而相互作用势能逐渐减小；当2个原子慢慢接近到平衡距离时，此时，引力等于斥力，总的作用为零，而相互作用势能达到最小值；当2个原子间距离继续减小时，由于斥力急剧增大，此时，斥力开始大于引力，总的作用为斥力，而相互作用势能也开始急剧增大。7.是否有与库仑力无关的晶体结合类型?答:共价结合中, 电子虽然不能脱离电负性大的原子, 但靠近的两个电负性大的原子可以各出一个电子, 形成电子共享的形式, 即这一对电子的主要活动范围处于两个原子之间,通过库仑力, 把两个原子连接起来. 离子晶体中, 正离子与负离子的吸引力就是库仑力。金属结合中,原子实依靠原子实

8、与电子云间的库仑力紧紧地吸引着。分子结合中, 是电偶极矩把原本分离的原子结合成了晶体。电偶极矩的作用力实际就是库仑力。氢键结合中，氢先与电负性大的原子形成共价结合后，氢核与负电中心不在重合, 迫使它通过库仑力再与另一个电负性大的原子结合。可见,所有晶体结合类型都与库仑力有关。8.何理解库仑力是原子结合的动力?答：晶体结合中, 原子间的排斥力是短程力, 在原子吸引靠近的过程中, 把原本分离的原子拉近的动力只能是长程力, 这个长程吸引力就是库仑力. 所以, 库仑力是原子结合的动力。9.晶体的结合能, 晶体的内能, 原子间的相互作用势能有何区别? 答：自由粒子结合成晶体过程中释放出的能量, 或者把晶

9、体拆散成一个个自由粒子所需要的能量, 称为晶体的结合能。原子的动能与原子间的相互作用势能之和为晶体的内能。在0K时,原子还存在零点振动能。但零点振动能与原子间的相互作用势能的绝对值相比小得多。所以，在0K时原子间的相互作用势能的绝对值近似等于晶体的结合能。10.原子间的排斥作用取决于什么原因?答：相邻的原子靠得很近, 以至于它们内层闭合壳层的电子云发生重叠时, 相邻的原子间便产生巨大排斥力. 也就是说, 原子间的排斥作用来自相邻原子内层闭合壳层电子云的重叠。11.原子间的排斥作用和吸引作用有何关系? 起主导的范围是什么?答：在原子由分散无规的中性原子结合成规则排列的晶体过程中, 吸引力起到了主

10、要作用. 在吸引力的作用下, 原子间的距离缩小到一定程度, 原子间才出现排斥力. 当排斥力与吸引力相等时, 晶体达到稳定结合状态. 可见, 晶体要达到稳定结合状态, 吸引力与排斥力缺一不可. 设此时相邻原子间的距离为, 当相邻原子间的距离时, 吸引力起主导作用; 当相邻原子间的距离时, 排斥力起主导作用.12.在讨论晶体的结合时，有时说，由于电子云的交叠使互作用能减少，出现引力，形成稳定结构；有时又说，由于电子云的交叠，使原子间出现斥力，这两种说法有无矛盾？答：这两种说法无矛盾，但是这两种说法都片面，由于电子云的交叠，在原子间既会产生引力也会产生斥力，当原子间的引力等于斥力，并且使原子间的互作

11、用能达到最小值时，晶体形成稳定结构。13.根据结合力的不同，晶体可分为哪几种不同类型，并简述它们的基本特点。答：根据晶体中原子间相互作用的性质，晶体可分为五种基本结合类型：（1）离子晶体。它是由正负离子，靠静电相互作用结合而成。在晶体中，异性离子靠库仑吸引作用，同性离子互相排斥，正负离子相间排列，在相互作用达到平衡时，构成稳定的晶体。这种晶体结合力较强，配位数高，硬度大，熔点高，在高温下靠离子导电。（2）共价晶体，靠共价键结合，有饱和性和方向性。共价键的强弱，决定于电子云的重叠程度，在电子云密度最大方向成键。这种晶体硬度大，熔点高，多是绝缘体或半导体。（3）金属晶体。它是靠离子实与自由电子之间

12、以及离子与离子之间，电子与电子之间的相互作用达到平衡构成稳定的晶体，即靠金属键结合。导电性好，熔点高，致密度高。（4）分子晶体。晶体中的原子或分子之间靠范德瓦耳斯键结合。这种力的特点是原子或分子之间靠电矩间相互作用的平均效果。这种键无饱和性和方向性。所以分子晶体熔点很低，硬度也较小。（5）氢键晶体，靠氢键结合。由于氢原子只带一个电子，所以当这个电子与另一个原子的电子形成电子对后，氢核就裸露出来，可以与负电性较强的原子相互作用，一般认为是氢键有方向性的较强的范德瓦耳斯键。14.晶体的典型化学（结合）键有哪几种？举例说明。答：典型化学结合有五种：(1)离子性结合，如NaCL、CsCL等；(2)共价

13、性结合，如Si、Ge、Sn等；(3)范德瓦耳斯结合，如He、Ne、Ar等；(4)金属性结合，如Cu、Ag等；(5)氢键结合，如冰()等。15.试述离子键、共价键、金属键、范德瓦尔斯和氢键的基本特征。 答：（1）离子键：无方向性，键能相当强；（2）共价键：饱和性和方向性，其键能也非常强；（3）金属键：有一定的方向性和饱和性，其价电子不定域于 2 个原子实之间，而是在整个晶体中巡游，处于非定域状态，为所有原子所“共有”；（4）范德瓦尔斯键：依靠瞬时偶极距或固有偶极距而形成，其结合力一般与r 成反比函数关系，该键结合能较弱；（5）氢键：依靠氢原子与2 个电负性较大而原子半径较小的原子（如O，F ，N

14、 等）相结合形成的。该键也既有方向性，也有饱和性，并且是一种较弱的键，其结合能约为50kJ/mol 。16.晶体的典型结合方式有哪几种？并简要说明各种结合方式中吸引力的来源。答：晶体的典型型方式有如下五种：离子结合吸引力来源于正、负离子间库仑引力；共价结合吸引力来源于形成共价键的电子对的交换作用力；金属结合吸引力来源于带正电的离子实与电子间的库仑引力；分子结合吸引力来源于范德瓦尔斯力；氢键结合吸引力来源于裸露的氢核与负电性较强的离子间的库仑引力。17.晶体有哪些基本的结合类型？说出个结合类型中外层点阵的状态特征。答：离子结合 外层点阵转移；共价结合和氢键结合 外层电子共用；金属结合 外层电子共

15、有化；范德瓦耳斯结合 外层电子态基本不变。18.什么是晶体的结合能，按照晶体的结合力的不同，晶体有哪些结合类型及其结合力是什么力？答：一块晶体处于稳定状态时，它的总能量(动能和势能)比组成此晶体的N个原子在自由状态时的总能量低，两者之差就是晶体的结合能。晶体的结合类型有如下五种：离子结合吸引力来源于正、负离子间库仑引力；共价结合吸引力来源于形成共价键的电子对的交换作用力；金属结合吸引力来源于带正电的离子实与电子间的库仑引力；分子结合吸引力来源于范德瓦尔斯力氢键结合吸引力来源于裸露的氢核与负电性较强的离子间的库仑引力。19.什么是共价键？什么是共价键的饱和性和方向性？答：在某些晶体结构中常常是相

16、邻的两个原子各出一个电子相互共用，从而在最外层形成公用的封闭的电壳层，这样的原子键合称为共价键。 饱和性：当一个原子与其它原子结合时，能够形成共价键的数目有一个最大值，这个最大值决定于它所含的未配对的电子数，这个特性称为共价键的饱和性。方向性：两个原子在以共价键结合时，必定选取尽可能使其电子云密度为最大的方位，电子云交迭得越厉害，共价键越稳固。这就是共价键具有方向性的物理本质。20.共价结合为什么有 “饱和性”和 “方向性”?答：设N为一个原子的价电子数目, 对于IVA、VA、VIA、VIIA族元素，价电子壳层一共有8个量子态, 最多能接纳(8- N)个电子, 形成(8- N)个共价键. 这就

17、是共价结合的 “饱和性”。共价键的形成只在特定的方向上, 这些方向是配对电子波函数的对称轴方向, 在这个方向上交迭的电子云密度最大. 这就是共价结合的 “方向性”。21.共价结合, 两原子电子云交迭产生吸引, 而原子靠近时, 电子云交迭会产生巨大的排斥力, 如何解释?答：共价结合, 形成共价键的配对电子, 它们的自旋方向相反, 这两个电子的电子云交迭使得体系的能量降低, 结构稳定. 但当原子靠得很近时, 原子内部满壳层电子的电子云交迭, 量子态相同的电子产生巨大的排斥力, 使得系统的能量急剧增大。22.何为杂化轨道?答：为了解释金刚石中碳原子具有4个等同的共价键, 1931年泡利(Paulin

18、g)和斯莱特(Slater)提出了杂化轨道理论. 碳原子有4个价电子, 它们分别对应、量子态, 在构成共价键时, 它们组成了4个新的量子态，4个电子分别占据、新轨道， 在四面体顶角方向形成4个共价键。23.对比离子结合和金属结合中原子提供电子的情况？答：离子结合中相互结合的两个原子都提供电子结合成离子键，而金属晶体结合时，所有的原子都提供电子，形成共有化电子，负电子云和正离子实之间相互作用形成金属键。24.对比离子结合和范德瓦耳斯键结合中原子提供电子的情况？答：离子结合中相互结合的两个原子都提供电子结合成离子键，而范德瓦耳斯键结合中原子不提供电子，依靠瞬时偶极距互作用吸引形成晶体。25.为什么

19、多数金属形成密堆积结构？答：金属原子结合成晶体时，每个原子的价电子将为所有的原子实所共有，金属键通过共有化的价电子和原子实间的静电相互作用形成，因此金属键无确定的方向性，对晶体结构无特殊要求。金属结合中, 受到最小能量原理的约束, 要求原子实与共有电子电子云间的库仑能要尽可能的低(绝对值尽可能的大)。 原子实越紧凑, 原子实与共有电子电子云靠得就越紧密, 库仑能就越低。即，当按密堆积规则排列时，可使相互作用能尽可能低，结合最稳定。所以多数金属形成密堆积结构。26.范德瓦耳斯力包括哪三种力？并说明这几种力的起源。 答：范德瓦耳斯力包括葛生力、德拜力和伦敦力。 范德瓦耳斯力是由于分子偶极矩的静电作

20、用产生的；葛生力是极性分子的偶极矩间产生的静电相互作用；德拜力是非极性分子被极性分子电场极化产生的诱导偶极矩间的相互作用；伦敦力是非极性分子瞬时偶极矩间产生的相互作用。27. 和分子式相似，为什么晶体（干冰）在即升华，而晶体（石英）的熔点却高达？答: 属于分子晶体，主要由范德瓦耳斯力结合，这是一种微弱的静电力，所以分子晶体的结合能很小，熔点和沸点都很低，从而晶体在即得到足够的能量升华；属于原子晶体，原子间形成的的共价键是一种很强的结合，所以原子晶体具有高力学强度、高熔点、高沸点和低挥发性的特点，从而晶体的熔点高达。 28.为什么金属比离子晶体、共价晶体易于进行机械加工并且导电、导热性良好？ 答

21、：由于金属晶体中的价电子不像离子晶体、共价晶体那样定域于2 个原子实之间，而是在整个晶体中巡游，处于非定域状态，为所有原子所“共有”，因而金属晶体的延展性、导电性和导热性都较好。29.试述半导体材料硅（锗）是如何形成晶体结合的，它们的键有些什么特点？答：硅和锗都是四价元素，它们具有金刚石类型的结构，靠原子轨道的杂化而形成四个等价的共价键而构成稳定的晶体，共价键强度很大，且具有方向性与饱和性。30. 写出Lennard-Jones势。答：对分子晶体，分子间的范德瓦耳斯伦敦力引起的互作用势能与成比例，由实验又得出斥力能与成正比。因此一对分子间总的互作用势能为式中，上式称为Lennard-Jones

22、势。31.为什么离子晶体和共价晶体都硬而脆，而金属晶体则有相当大的范性，易发生形变？试从晶体结合力的特点上加以说明。答：离子晶体的结合能主要来自正负离子间静电库仑力，离子晶体是离子键，离子键有方向性，由于阴阳离子的静电吸引作用强，离子键很牢固，就很硬了。相邻两个原子各出一个电子相互共用，从而使两个原子都形成封闭的电子壳层。量子力学计算证明，当两个原子各自给出的两个电子的自旋方向相反能使系统总能量下降，从而使两个原子结合在一起。由此形成的原子间键合称之为共价键，共价晶休就是依靠这种共价键而相互结合。故离子晶体和共价晶体都硬而脆。金属晶体中所有原子的最外壳层电子都不再属于某个原子，而为所有原子所共

23、有。失去了最外壳层电子的离子实与这些共有化的价电子间的库仑互作用能使这些金属原子结合在一起。金属的金属键很强，但是它们没有一定的方向，因为共价电子可以在里面自由移动，同时吸引任何阳离子。当有力作用在金属上时，那一条或是那一层金属就会移动，在移动后，原子又固定在了那个移动后的位置。所以就是延展了。故金属晶体则有相当大的范性，易发生形变。32. 试说明在范德瓦尔斯结合、金属性结合、离子性结合和共价结合中，哪一种(或哪几种)结合最可能形成绝缘体、导体和半导体？答：金属性结合价电子容易脱离原子，离子性结合两种原子的电离能相差很大，价电子易从电离能很大的原子转移到电离能很小的原子上，导电性强，他们最可能

24、形成导体；共价结合，结合成晶体的原子电离能较大，最可能形成绝缘体或半导体；范德瓦尔斯结合依靠范德瓦尔斯力结合成晶体，最可能形成半导体。33. 锂和氢有类似的电子结构，为什么锂是金属晶体而固态氢是分子晶体？答：对于锂，是电离能较小的同种原子结合成晶体，因价电子容易脱离原子，故形成金属晶体；而氢，分子间是依靠范德瓦尔斯力结合成晶体，故为分子晶体。三、作图题(共2道题) 1.画出结合力及相互作用势随距离半径的变化关系图。解：2.画出晶体内能函数示意图。解： 四、证明题(共8道题) 1.已知原子间相互作用势为，其中均为大于0的常数，试证明此系统可以处于稳定平衡态的条件是。证明：(平衡态) (稳定)由，

25、有：故2.对惰性元素晶体，原子间的相互作用常采用勒纳琼斯势其中 和 为等待定常数，r 为两原子间距。1）试说明式中两项的物理意义以及物理来源； 2）证明平衡时的最近邻原子间距 与之比为一与晶体结构有关的常数。证明：1）第一项为重叠排斥作用，起源于泡利原理。第二项为范德瓦尔斯作用能，它是由原子中电荷涨落产生的瞬时电偶极矩所引起的。 2）设晶体含有N 个原子，则根据每对原子的相互作用势可以给出晶体的结合能为设最近邻原子间距为r,则，则有，则得，平衡时，所以得3.一维离子链，正负离子间距为a，试证马德隆常数。证明：相距rij的两个离子间的互作用势能可表示成设最近邻原子间的距离为 R，则有则总的离子间

26、的互作用势能其中 为离子晶格的马德隆常数，式中、号分别对应于与参考离子相异和相同的离子。任选一正离子作为参考离子，在求和中对负离子取正号，对正离子取负号，考虑到对一维离子链，参考离子两边的离子是正负对称分布的，则有利用下面的展开式并令x =l ，得于是一维离子链的马德隆常数为4. 如果晶体的总互作用能用下式表示：式中，R是晶体中最近邻离子间距；A，B是结构参量。试证明体积弹性模量可与晶体平衡时单位体积的内能（内能密度）的绝对值成正比。证明：按定义，体积弹性模量晶体的体积可写成，其中是一个与结构有关的常数。因为，注意到，则体积弹性模量(1)由于 (2)由平衡条件 有 (3) 而 应用(2)(3)

27、两式，则有式中为平衡时总的互作用能。将上式代入(1)式即得所以 5. 有一晶体，平衡时体积为V0，原子间总的相互作用势能为U0，如果相距为r的两原子互作用势为 证明：体积弹性模量为 证明：由可得平衡状态时的最近邻原子间距：，平衡时的势能为： 体积弹性模量可写为 而 上式代入体积弹性模量中去可得： 证毕 6. 考察一条直线，其上载有交错的个离子，最近邻之间的排斥能为。试证明在平衡时，证明：线型离子晶体的结合能为 （1）其中（1）式中的，即为线型离子晶体的马德隆常数，等于；当晶体处于平衡时，有平衡条件： （2）由（2）式可得 （3）将（3）式代入（1），并将也代入（1）可得： 7.带e电荷的两种离

28、子相间排成一维晶格，设N为元胞数，B/为排斥势，为正负离子间最短的平衡值。证明，当N有很大时有：（a）马德隆常数 ；（b）结合能;证明：（a）一维原子链，正负离子的距离为a，相距为的两个离子间的相互作用势能： (R为邻近间距总离子间的相互作用势能) 为离子晶格的马德隆常数 令 (b) 利用平衡条件 8.相距r的两惰性气体原子，其相互作用能可以写为(雷纳德琼斯势): 式中,与为两参数。试证明：由N个惰性气体原子结合成的具有面心立方结构的晶体，其总的互作用能可表示为 式中R是最近邻距离。解：由N个惰性气体原子结合成的晶体，总的互作用势能应等于晶体内所有原子对之间的勒纳德琼斯势之和。今选取原子i作为

29、参考原子，并用R表示最近邻原子间的距离，则参考原子i与其它任一原子j之间的距离，如图所示。 参考原子i与其它原子间的互作用势能 式中求和号上一撇表示求和时。若忽略表面原子同体内原子对互作用能贡献的差别，则总互作用能为 式中的是原子对数。下面分别计算 ； 从上图看出，其它原子j和参考原子i的距离等有关数据可列表如下：原子号码原子坐标到原点的距离同类项数11R122001632441011252461118748利用上表的数据可求得若计入更多的项可得其精确值为14.45。可见，由N个惰性气体原子结合成的面心立方晶体总的互作用能为 五、计算题（共35道题）1.已知氯化锂的如下数值：1）点阵能；2）形

30、成热；3）锂原子的电离势；4）锂的升华热；5）氯分子的离解热。试计算氯原子的电子亲和势F。解：考虑1mol固态的锂和与之反应的半摩尔氯气，以形成氯化锂。用表示阿伏加德罗常数，这种反应可分成如下几个步骤完成：上述各式左右两边分别相加，得到 (1) 另一方面 (2)由(1) (2)两式得在上述运算中各量必须采用同一单位，将卡换成电子伏：代入题给数据和，得到F=4.07V即氯原子的电子亲和能是4.07V。2.实验测得NaCl的晶体密度，试求NaCL中离子键的平衡间距。解：当离子间的平衡距离为时，可认为每一个离子平均占有体积等于。因为Na和CL的原子量分别为23和35.5，那么对离子对的质量应为M=2

31、3+35.5=58.5(g)，这些离子所占体积，因此晶体的密度为 所以3.立方ZnS的晶格常数a=5.41，试计算其结合能Eb（焦耳/摩尔）。解：闪锌矿m=1.6381 n=5.41摩尔晶体内分子数NA=6.0220451023个/mol，含离子数为2NA=N4.导出NaCl型离子晶体中排斥势指数的下列关系式： (SI单位)其中k为体变模量，设已知NaC晶体的，求NaCl的n=?解：NaCl晶体排斥势指数的关系，设晶体有N个元胞。 则晶体的内能：其中：，对于NaCl结构，（为元胞的体积） 在为平衡位置处：由 （如取SI） 对于NaCl、CsCl、ZnS结构1.747、1.762、1.638 可

32、求5已知某晶体两相邻原子间的互作用能可表示成求：（1）晶体平衡时两原子间的距离；（2）平衡时的二原子间的结合能。解：(1)平衡时 得 (2)平衡时 把r0表示式代入u(r)u(r0)= 6.写出离子晶体结合能的一般表达式，求出平衡态时的离子间距。解：设晶体含有 N 个原子( 注意：教材二中是假设NaCl晶体含有N 个原胞，即含有 2N个原子) ，则形成 N/2 个离子对，考虑到每对离子的作用，晶体结合能的一般表达式为平衡态时有 所以设平衡态时的离子间距为r0，则有 求得另外，将其代入结合能公式式即得出平衡态时离子晶体的结合能。7.设两原子间的互作用能可由表述。若m=2,n=10，而且两原子构成

33、稳定的分子，其核间距离为，离解能为4eV。试计算：1)和；2)使该分子分裂所必须的力和当分裂发生时原子核间的临界间距；3)使原子间距比平衡间距减少10%时所需要的压力。解：按题给 平衡时， (1). (1) 由(2)式解得 代入(1)式 因而得 (2).要破坏分子系统，外力必须克服原子间的最大引力。当原子的距离时，原子间的引力为最大值。因为 由极值条件，得 从而得 所以，要破坏该分子系统，必须施加N的拉力。(3).当两原子间的距离比平衡距离小时，原子间表现为斥力。使原子核间距离比平衡距离减小，即当距离r等于平衡距离的时，两原子间的作用力可见，使原子核间距离比平衡距离减小10%，则要施加的压力为

34、。8.由个原子（离子）所组成的晶体的体积可写成。式中为每个原子（离子）平均所占据的体积；为粒子间的最短距离；为与结构有关的常数。试求下列各种结构的值：1）简单立方点阵；2）面心立方点阵；3）体心立方点阵；4）金刚石结构。解：1）在简单立方点阵中，每个原子平均所占据的体积，故；2）在面心立方点阵中，每个原子平均所占据的体积，故；3）在体心立方点阵，每个原子平均所占据的体积，故；4）在金刚石点阵中，每个原子平均所占据的体积，故9.设原子的电离能和电子亲和能分别用I和F表示，试推出由离子键结合的双原子分子的离解能的一般表示式，并求NaCl分子的离解能。已知，NaCl的键长。解：可认为由离子键结合的双

35、原子分子，其离解是按三步进行的：(1)使两离子拉开至无穷远，这个过程所需要的能量，数值上等于两离子相距为时的库仑能，即,其中为静电衡量，为真空电容率。(2)从负的卤素离子上移去一个电子使之成为中性原子，所需要的能量等于卤素原子的电子亲和能F。(3)将这个电子置于正的碱金属原子上，使之成为中性原子，所需的能量为。这里I是碱金属原子的电离能。因此，离解能的一般表示式可写成因为，把NaCL的有关数据代入上式，得到10. 20.设LiF晶体的总互作用能可写成式中，N、Z、R分别代表晶体的离子总数、任意离子的最近邻数和离子间的最短间距；是马德隆常数；为参量。已知平衡时最近邻间距，。试计算LiF的体积弹性

36、模量的值。解：由离子键结合的双原子分子离解能的公式是 (1)式中，是平衡时的键长，I和F分别是原子的电离能和电子的亲和能，为静电衡量，已知。由(1)式得到平衡时KI的键长由于KI的排斥能的玻恩指数n=9，其互作用能可写成平衡时势能取极小值，应有 得到 因而把题给数据代入，得11.若一晶体的相互作用能可以表示为 试求：1）平衡间距；2）结合能（单个原子的）； 3）体弹性模量；（4）若取，计算及的值。解：1）求平衡间距r0由，有：结合能：设想把分散的原子（离子或分子）结合成为晶体，将有一定的能量释放出来，这个能量称为结合能（用w表示）2）求结合能w（单个原子的）题中标明单个原子是为了使问题简化，说

37、明组成晶体的基本单元是单个原子，而非原子团、离子基团，或其它复杂的基元。显然结合能就是平衡时，晶体的势能，即Umin即： （可代入r0值，也可不代入）3）体弹性模量由体弹性模量公式：4）m = 2，n = 10， w = 4eV，求、 将，代入1）平衡间距r0的计算晶体内能平衡条件，2）单个原子的结合能，3）体弹性模量晶体的体积，A为常数，N为原胞数目晶体内能由平衡条件，得体弹性模量4）若取，12.设晶体中每对原子的平均结合能力为平衡时，n0=2.810-10米，其结合能力|U|=810-19焦耳，试计算A和B以及晶体的有效弹性模量。（2） （1） （3）13.试求由两种一价离子所组成的一维晶

38、格的库仑互作用能和马德隆常数。设离子总数为2N，离子间的最短距离为R。解：对于一维正负离子i相间排列的离子链，如选取负离子作为参考离子，相邻两离子间的距离用R表示，第j个离子与参考离子i的距离可表示为 参考离子i与其它离子间的库仑互作用能是 求和号上的一撇表示对j求和时不包括j=i。因为参考离子i是负离子，因而在对负离子求和时取“+”号,对正离子求和时取“”号。因晶体包括N对正负离子，总的库仑互作用能为式中已使用了公式并令x=1。显然，马德隆常数式中，正号代表正离子的贡献；负号代表负离子的贡献。14.试求由正负一价离子相间构成的二维正方格子的马德隆常数。解：取如图所示单元，采用电荷中性组法进行

39、计算。注意到所取单元边上的粒子仅1/2属于单元，角上的离子仅1/4属于单元，容易验证，所取的单元恰好是一个电荷中性组。用R表示最近邻离子间的距离，取中心的负离子为坐标原点，则其它离子的坐标为，这里为正负整数，该离子到原点的距离。对图中各离子，列表如下：坐标同类离子数到原点距离有效电荷数104R4e1144e2042R218224因此，所取单元中各离子与中心负离子的互作用势能故马德隆常数。如果采用边长加倍的中性组计算，得到的结果是15.实验测知NaCl晶体的结合能为，晶格常数为。试计算NaCl晶体的排斥能的幂指数n。NaCl的马德隆常数。解：在国际单位制下，由N对正负离子组成的晶体的互作用能为

40、(1)式中，B为晶格参量；为马德隆常数；R代表离子间的最短距离。平衡时，得到 代入(1)式，得到离子晶体在平衡时的互作用能的表示式为代入下列数据； 得到所以16. KCl晶体的体积弹性模量为，若要使晶体中相邻离子间距缩小0.5%，需要施加多大的压力。解：根据体积弹性模量K的定义，得设R为相邻离子间的距离。KCL具有NaCL结构，平均每体积才有一个离子，若晶体中共含N个离子，则晶体体积，因而即因为在自然平衡时，作用在晶体上的仅是大气压力，它对晶体体积的影响很小，可认为。于是依题给所以17.有一晶体，平均每对离子的互作用能为 式中，R是最近邻离子间距；是马德隆常数；为常数。若，平衡时最近邻距离。求

41、由个离子组成的这种晶体平衡时的总互作用能。解：若用表示平衡时一个离子的平均互作用能，忽略表面离子和体内离子的差别，则由2N个离子组成的晶体的总互作用能可写成 (1)式中出现N而不是2N，是因为在求总互作用能时，每对离子的互作用只能计算一次。平衡时，而且因而 于是代入式即得18.设两离子的互作用能表示为 式中，为真空电容率。平衡时核间距离为。求使离子间距增大至时外界所作的功。解：已知两离子的互作用能两离子的互作用力为 (1)平衡时，而且从而得到 代入(1)式，得当两离子的距离从增大至时，系统所作的功为式中，。可见，要使离子间距从平衡位置增大至，外界必须做功。19.设有一离子晶体，只计及最近邻间的

42、排斥作用时，其两个离子间的势能具有如下的形式：式中，为参数；R是最近邻距离。试求平衡时晶体总的互作用势能的表达式。晶体共包含2N个离子。解：因为选取某一负离子i作为参考离子，第j个离子到参考离子的距离用表示，R为最近邻离子间距。忽略表面效应，总的互作能可表示为 (1)式中，Z是任一离子的最近邻数目；为马德隆常数，“+”号对应正离子，“”号对应负离子；式中的求和项已把最近邻离子间的库仑互作用能包含了进去。平衡时，而且从而得到 (2)把(2)式代入(1)式，便求得平衡时总的互作用势能20.NH4Cl是多形性物质，在低温下为CsCl结构，晶格常数；在高温时为NaCl结构，晶格常数。如果半径等于，试求

43、：1）在两种结构中，NH4+的半径；2）在两种结构中，每摩尔NH4Cl的点阵能。已知CsCl结构和NaCl的马德隆常数分别为1.7627和1.7476；排斥能的幂指数分别为10和8。解：(1)用R表示离子半径。当具有CsCL结构时，若占据顶角位置，则占据体心位置，因为 那么，同理，当取NaCL结构时，(2)点阵能量可表示为式中，为马德隆常数，对CsCL结构，；对NaCL结构，；N为晶体中离子对数；为平衡时的最近邻距离；n为玻恩指数，对CsCL，n=10,对NaCL，n=8。把有关数据代入U中，当晶体取CsCL结构时，当晶体取NaCL结构时，21. 已知NaBr晶体在平衡状态时相邻两离子间距，马

44、德隆常数，排斥能幂指数，求1molNaBr晶体的结合能。解：在国际单位制下，离子晶体的互作用能以下式表示：式中，B是一个与结构有关的参数；N为离子对数；是真空介电常数。利用平衡条件得因而晶体的结合能22.闪锌矿ZnS是离子晶体。实验测得其晶格常数为m，体弹性模量，试求：（1）锌离子和硫离子互作用能中的玻恩指数；（2）平均每对锌、硫离子的相互作用能。已知ZnS的马德隆常数为1.638。解：(1)由晶体结合的理论知道，离子间互作用能用下式表示：若晶体包括N个离子，总互作用可表示为 (1)式中，R为最短离子间距；为马德隆常数；B为晶体的结构参量；分别为两种离子的电荷数；n为玻恩指数。应用平衡条件，求

45、得 (2)代入(1)式即得 (3)由体积弹性模量的定义，并设晶体体积，通过数学上简单的变量变换，上式可写成 (4)式中为晶体的结构参量。闪锌矿具有类金刚石结构，。把(1)式代入(4)式，然后应用(2)式消去参量B，得到 从而求得 (5)在闪锌矿(ZnS)中，锌离子和硫离子均为2价离子，。把下面的数据代入(5)式中：静电单位，即得(2)平衡时，每对离子的互作用能可由(3)式求得：23.设NaCl晶体的互作用能可表示为式中的分别为晶体中的粒子数、近邻离子间距、排斥核半径和排斥能参数。实验测定，NaCl晶体近邻离子的平衡间距，体积弹性模量，已知NaCl结构的马德隆常数，试求NaCl晶体的排斥核半径和

46、排斥能参数A。解： 由平衡条件得 (1)此外，晶体的体积弹性模量 (2)由题给条件可得把(1)式代入，上式可化简为代入(2)式，并注意到对于NaCL结构，结构参量，得所以把代入(1)式便得24.已知有N个子组成的NaCl晶体，其结合能为 令若干排斥项由Cexp(-r/r)来代替，且当晶体处于平衡时，这两者对垂作用势能的贡献相同，试求出n与r的关系由已知条件 (2)（2）代入（1）：25.已知有个离子组成的NaCl晶体，其结合能为：若排斥项由来代替，且当晶体处于平衡时，这两者对相互作用势能的贡献相同。试求出和的关系。解：由平衡条件可知 （1）由（1）式可求得 （2）又由题意有 （3）将（2）式代

47、入（3）式可得： 26.假定在某个离子晶体中，某离子间的空间能够被一种介电常数为的均匀流体渗满而不至于影响离子间的排斥作用，但库仑相互作用减少为原来的。计算这种情况下NaCl的点阵常数和结合能。解：由题意可知，当NaCl晶体被介电常数为的均匀流体渗满时，其相互作用势能为： （1）由平衡条件可知有 （2）由（2）式可求得NaCl晶体处于平衡状态时，相邻两个离子间的距离为 那么NaCl的点阵常数为 结合能为 27.若离子间的排斥势用来表示，只考虑最近邻离子间的排斥作用，试导出离子晶体结合能的表达式，并讨论参数和应如何决定（并以NaCl晶体结构为例）。解：（1） 一般情况：第j个与第i个离子间的库仑

48、势为(同号取“+”，异号取“-”)排斥势为第j个与第i个的相互作用势为所有离子对 第i个离子的总相互作用为因为表面离子数相对总数少，忽略晶体表面离子与内部的差异。设最近邻离子间距为r，则rij=raj故有晶体内离子间总的相互作用为：（此时，中的 “+” 表示异号离子之间， “-”表示 同号离子之间）如果只考虑最近邻的排斥，且设有Z个最近邻离子则是马德隆常数。结合能（2） 平衡时结合能的表达式：设r=r0是平衡时的最近邻距离。则U（r0）取得极小值。即则有解得平衡时，晶体相互作用能 平衡时结合能的表达式（3） 确定参数和为了能求出和，可建立与宏观测量量间的关系，如体弹模量或压缩系数。按定义：压缩系数表示温度一定时，加单位压强时，晶体体积的相对改变量。体弹模量（此由得出。V0是平衡时晶体体积）以类似于NaCl晶体结构