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1、氧化还原滴定法习题班级 姓名 分数 一、选择题 ( 共 2题 4分 )1. 2 分 (0919) 已知在1 mol/l hcl 中, (fe3+/fe2+)= 0.68 v, (sn4+/sn2+)= 0.14 v, 计算以 fe3+滴定sn2+至 99.9%、100%、100.1%时的电位分别为多少? -( ) (a) 0.50 v、 0.41 v、 0.32 v (b) 0.17 v、 0.32 v、 0.56 v (c) 0.23 v、 0.41 v、 0.50 v (d) 0.23 v、 0.32 v、 0.50 v 思路:计量点前用锡的电对计算,计量点后用铁的电对计算。2. 2 分
2、(0922) (1) 用 0.02 mol/l kmno4溶液滴定 0.1 mol/l fe2+溶液 (2) 用 0.002 mol/l kmno4溶液滴定 0.01 mol/l fe2+溶液 上述两种情况下其滴定突跃将是 -( ) (a) 一样大 (b) (1)(2) (c) (2)(1) (d) 缺电位值, 无法判断 思路:写出能斯特方程,就会发现氧化还原滴定曲线与浓度无关。二、填空题 ( 共 3题 6分 )3. 2 分 (0910) 为降低某电对的电极电位, 可加入能与 氧化 态形成稳定络合物的络合剂; 若要增加电极电位, 可加入能与 还原 态形成稳定络合物的络合剂。 4. 2 分 (0
3、968) 下列现象各是什么反应 ?(填 a,b,c,d) (1) mno4-滴定 fe2+时, cl-的氧化被加快 _ (d) 诱导反应 (2) mno4-滴定 c2o42-时, 速度由慢到快 _(b) 自动催化反应 (3) ag+存在时, mn2+氧化成 mno4- _ (a) 催化反应 (4) pbso4 沉淀随 h2so4 浓度增大溶解度增加 _(c) 副反应 (a) 催化反应 (b) 自动催化反应 (c) 副反应 (d) 诱导反应 5. 2 分 (0971) 碘量法用的 na2s2o3 标准溶液, 在保存过程中吸收了 co2 而发生分解作用 s2o32- + h2co3 hso3- +
4、 hco3- + s 若用此na2s2o3滴定i2, 消耗na2s2o3量_(增大或减小), 从而导致测定结果_(偏高或偏低)。若加入_na2co3_可防止以上分解作用。说明:s+ i2,s4o62-,得失2.5个电子三、计算题 ( 共 5题 25分 )6. 5 分 (2915) 已知在1mol/l h2so4介质中,亚铁与高铁的邻二氮菲(phen) 络合物的总稳定常数之比bfe(phen)32+/bfe(phen)33+=2.8106。计算该体系中 fe3+/fe2+电对的条件电位。 1mol/l h2so4介质中, (fe3+/fe2+)=0.68v 解: 7. 5 分 (4920)用于催
5、化氧化还原反应的酶,具有氧化态和还原态,两者相差两个电子。ph = 7.0时,酶的氧化态与氧化还原指示剂 (指示剂的两种价态相差一个电子)的氧化态混合。在惰性气氛的保护下,混合物用连二亚硫酸钠部分地还原,通过分光光度法测定平衡时混合物的组成。已知:酶(氧化态) = 4.2 10-5 mol / l ,酶(还原态) = 1.8 10-5 mol / l ,指示剂(氧化态) = 3.9 10-5 mol / l,指示剂(还原态) = 5.5 10-5 mol / l,已知指示剂的- 0.187 v,求酶的酶为多少伏?解:酶+0.059/2 lg(4.210-5/1.810-5)=-0.187+0.
6、059lg(3.910-5/5.510-5)酶=-0.21v8. 5 分 (0946) 检验某病人血液中的含钙量, 取 10.0 ml 血液, 稀释后用 (nh4)2c2o4 溶液处理, 使ca2+生成cac2o4沉淀,沉淀经过滤洗涤后,将其溶解于强酸中,然后用0.0500 mol/l kmno4溶液滴定,用去1.20 ml,试计算此血液中钙的浓度(g/l)。 ar(ca)= 40.0 解:1 mol kmno4 5/2 mol h2c2o4 5/2 mol ca2+ 0.05001.20 5 r(ca) = 40.0100 = 0.600 (g/l) 1000 29. 5 分 (2960)
7、测定某试样中丙酮的含量时,称取试样0.1000g于盛有naoh溶液的碘量瓶中,振荡,精确加入50.00ml 0.05000mol/l i2标准溶液,盖好。放置一定时间后,加h2so4调节至呈微酸性,立即用0.1000mol/l na2s2o3溶液滴定至淀粉指示剂褪色,消耗10.00ml。 丙酮与碘的反应为: ch3coch3+3i2+4naoh=ch3coona+3nai+3h2o+chi3 计算试样中丙酮的质量分数。mr(ch3coch3)=58.08 解: 1mol ch3coch33mol i2 1mol i22mol s2o32- 1 1 58.08 (0.0500050.00-0.100010.000) 2 3 1000 w(丙酮)= 100% 0.1000 = 38.72% 10. 5 分 (4934)1.00 ml kmno4溶液恰和0.1250 g fe2+完全反应,而1.00 ml khc2o4h2c2o4溶液又恰同0.175 ml kmno4溶液完全反应,那么1.00 ml khc2o4h2c2o4将同多少毫升0.200 mol / l的naoh溶液完全反应? ar(fe) = 55.85 解:c (kmno4) 5 1.00 10-3 = 0.1250
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