GHX.B6-WI-015 电镀药液化验操作指引

1、深圳市港鸿信电子有限公司（B6车间）Shenzhen Ganghongxin Electronics Co.,Ltd.文件编号GHX.B6-WI-015文件版本A/0文件页次Page 1 of 12文件名称电镀药液化验操作指引制定日期2016-01-151.0 目的 能使本厂的化验室按照要求对缸液进行准确的化验和分析，减少失误，尽早发现问题和为缸液补充原料。2.0 范围 此指引仅适用于本厂电镀槽液化验和分析。3.0 操作 3.1 碱铜镀液分析3.1.1 铜的测定： a. 仪器：1ml移液管 250ml锥形瓶 10ml量杯 电炉 50ml滴定管 b. 试剂：过硫酸铵 PH=10缓冲液 PAN指示

2、剂 0.05MEDTA标准溶液 c. 方法要点：用（NH4）2S2O8破坏CN，Cu+氧化成Cu2+，在氨性溶液中，以PAN为指示剂，用EDTA 标准溶液滴定。 d. 分析程序： d1）吸取镀液1ml于250ml锥形瓶中。 d2）加（NH4）2S2O8约2克，用水冲洗3圈，充分摇均，加热至沸。 d3）冷却，加PH=10缓冲液10ml至溶液呈深蓝色，加水至100ml。 d4）加3滴PAN指示剂，用标准EDTA溶液滴定至绿色为终点。 计算： CuCN（g/l）=CV89.628 Cu（g/l）=CV63.546 式中： C标准EDTA溶液的摩尔浓度 V耗用EDTA溶液的毫升数 3.1.2 游离氰化

3、钠的测定：a. 仪器：5ml移液管 250ml锥形瓶 100ml量筒 100ml量杯 50ml棕色滴定管b. 试剂：10%碘化钾溶液 0.05M标准AgNO3溶液c. 方法要点：在氨性溶液中，以碘化钾为指示剂，用AgNO3标准溶液滴定游离的CN，过量的AgNO3 与碘化钾生成AgI指示终点。d. 分析程序： d1）吸取镀液5ml于250 ml锥形瓶中。 d2）溶液加水50 ml，10%KI溶液10 ml。深圳市港鸿信电子有限公司（B6车间）Shenzhen Ganghongxin Electronics Co.,Ltd.文件编号GHX.B6-WI-015文件版本A/0文件页次Page 2 of

4、 12文件名称电镀药液化验操作指引制定日期2016-01-15 d3）用0.05M标准AgNO3溶液滴定至开始出现浑浊为终点。 计算： NaCN= 2CV49 5 式中： C标准AgNO3溶液的摩尔浓度 V耗用AgNO3溶液的毫升数 3.1.3 酒石酸钾钠的测定： a. 仪器：1 ml移液管、 250 ml锥形瓶、 100 ml量筒、 10 ml量杯、 50 ml棕色滴定管、 电炉 b. 试剂：6NH2SO4 0.1MKMnO4标准溶液 c. 方法要点：高锰酸钾是一种较强的氧化剂，在酸性溶液或碱性溶液中与还原剂作用，生成褐红色 的MnO2沉淀。 d. 分析程序： d1）准确吸取镀液1ml d2

5、）加6N H2SO4 20ml d3）加水至100ml，加热至沸（不须冷却，恒温约70）。 d4）用高锰酸钾标准溶液滴至褐红色无消失（1分钟）为终点。 计算： KNaC4H4O6=CV0.00470410000 式中： CKMnO4标液的摩尔浓度 V耗用KMnO4标液的毫升数 3.2 焦铜镀液分析 a. 仪器：电子分析天平 50 ml塑料烧杯 b. 试剂：PAR指示剂 0.05M标准EDTA溶液 c. 方法要点：利用称重法原理测得镀液5ml的重量，在氨性溶液中以PAR为指示剂，用EDTA溶液滴定。 d. 分析程序： d1）铜的测定：将洁净干燥的50 ml塑料烧杯置于分析天平上称重（准确至0.1

6、mg），得W1，在烧杯 中准确吸取5 ml冷却至室温的镀液，再称重，得W2。 镀液重量得： D=W2W1 将塑料烧杯中的镀液移入500ml锥形瓶中，加水150ml和PAR指示剂10滴，用标准EDTA溶液滴 至由紫红色变微绿色为终点。 计算： Ccu（g/l）= MV63.546 5 Ccu2P2O7.5H2O（g/l）= MV63.546 深圳市港鸿信电子有限公司（B6车间）Shenzhen Ganghongxin Electronics Co.,Ltd.文件编号GHX.B6-WI-015文件版本A/0文件页次Page 3 of 12文件名称电镀药液化验操作指引制定日期2016-01-15 d

7、2）焦磷酸钾的测定： 焦铜含量对镀液重量的贡献：D铜0.01120Ccu0.049632 焦铜含量对溶液重量的贡献：D钾=DD铜 按实验可得，5ml镀液中D钾和焦钾含量的回归方程为： C钾=266.15D钾1331.34 d3）P比的计算：P比= 0.4447Ccu2P2O7.5H2O+0.5266CK4P2O7.5H2O Ccu 3.3 酸铜镀液分析 3.3.1 硫酸的测定： a. 仪器：1ml移液管 250ml锥形瓶 100ml量筒 50ml滴定管。 b. 试剂：甲基橙指示剂 0.1M标准NaOH标准溶液。 c. 方法要点：用中和法测定，以甲基橙为指示剂，用NaOH标准溶液滴定。 d. 分

8、析程序： d1）吸取镀液1ml于250ml锥形瓶中。 d2）加纯水100ml，甲基橙指示剂3滴。 d3）以0.1M标准NaOH溶液滴定至由红色转为橙黄色为终点。 计算： H2SO4（g/l）=CV49 式中： C标准NaOH溶液摩尔浓度。 V耗用标准NaOH溶液的毫升数。 3.3.2 硫酸铜的测定：a. 仪器：10ml量杯 50 ml滴定管b. 试剂：PH=10缓冲溶液 PAN指示剂 0.05M标准ETDA溶液c. 分析程序： c1）在测定H2SO4溶液加入PH=10缓冲溶液10ml。 c2）加PAN指示剂6滴，以0.05M标准ETDA溶液滴定至由兰色变为绿色为终点。 计算： CuSO45H2

9、O（g/l）=CV249.7 式中： C标准ETDA溶液的摩尔浓度。 V耗用ETDA溶液的毫升数。深圳市港鸿信电子有限公司（B6车间）Shenzhen Ganghongxin Electronics Co.,Ltd.文件编号GHX.B6-WI-015文件版本A/0文件页次Page 4 of 12文件名称电镀药液化验操作指引制定日期2016-01-153.3.3 氯离子的测定： a. 试剂：1：1HNO3溶液 0.05MAgNO3溶液 0.01M标准Hg(NO3)2溶液 b. 仪器：250 ml锥形瓶 25ml移液管 100ml量筒 c. 分析程序：c1、吸取镀液25ml于250 ml锥形瓶中。

10、c2、加1：1HNO3溶液25ml加水40ml加热至5060。c3、加5滴0.05MAgNO3溶液产生浑浊。c4、立即用0.01MHg(NO3)2溶液滴定至澄清为终点。 计算： CL（PPm）=CV1420 式中： C标准Hg(NO3)2溶液的摩尔浓度。 V耗用Hg(NO3)2溶液的毫升数。 3.4 硫酸镍镀液分析3.4.1 氯化镍的测定： a. 仪器：1ml移液管 100ml量筒 250ml锥形瓶 50ml滴定管 b. 试剂：铬酸钾饱和溶液指示剂 0.05M标准AgNO3溶液 c. 方法要点：以铬酸钾做指示剂，CL与Ag+定量地发生AgCl沉淀。 d. 分析程序： d1）吸取镀液1ml于25

11、0ml锥形瓶中。 d2）加纯水50ml，加K2CrO4指示剂3滴。 d3）用0.05M标准AgNO3溶液滴定至有白色沉淀略带砖红色为终点。 计算： NiCl26H2O（g/l）=CV118.848 式中： C标准AgNO3溶液的摩尔浓度。 V耗用标准AgNO3溶液的毫升数。3.4.2 硫酸镍的测定： a. 仪器：1 ml移液管 250ml锥形瓶 100ml量筒 10ml量杯 50ml滴定管 b. 试剂：PH=10缓冲溶液 紫脲酸胺指示剂 0.1M标准EDTA溶液 c. 方法要点：在氨性溶液中，以紫脲酸胺指示剂，用EDTA标准溶液滴定。 d. 分析程序：深圳市港鸿信电子有限公司（B6车间）She

12、nzhen Ganghongxin Electronics Co.,Ltd.文件编号GHX.B6-WI-015文件版本A/0文件页次Page 5 of 12文件名称电镀药液化验操作指引制定日期2016-01-15 d1）吸取镀液1ml于250ml锥形瓶中。 d2）加纯水100ml，PH=10缓冲液10ml。 d3）加紫脲酸胺指示剂0.2克。 d4）用0.1M标准EDTA溶液滴定至紫红色为终点。 计算： NiSO46H2O（g/l）=（58.69CV0.247(NiCl26H2O)4.478 式中： C标准EDTA溶液的摩尔浓度。 V耗用标准EDTA溶液的毫升数。 58.69M（Ni） 0.24

13、7氯化镍中含镍量 4.478 M（NiSO46H2O） M（Ni） 3.4.3 硼酸的测定： a. 仪器：1 ml移液管 100ml量筒 250ml锥形瓶 b. 试剂：甘露醇 0.1MNaOH标准溶液 溴甲酚紫指示剂 c. 方法要点：硼酸是络合酸，用甘露醇生成较强络合酸，用NaOH标准溶液滴定。 d. 分析程序： d1）吸取镀液1 ml于250ml锥形瓶中。 d2）加甘露醇3g，加水40ml，加热沸腾并保持30秒。 d3）冷却加水至100ml，加溴甲酚紫指示剂4滴。 d4）用标准NaOH溶液滴至蓝色为终点。 计算： H3BO3（g/l）=CV61.83 式中： C标准NaOH溶液的摩尔浓度。

14、V耗用标准NaOH溶液的毫升数。 3.5 预镀镍溶液分析 3.5.1 盐酸的测定： a. 仪器：1ml移液管 50ml量筒 250ml锥形瓶 50ml滴定管 b. 试剂：甲基红指示剂 0.1M标准NaOH溶液c. 方法要点：用中和法测定，以甲基红指示剂，用NaOH标准溶液滴定。d. 分析程序：深圳市港鸿信电子有限公司（B6车间）Shenzhen Ganghongxin Electronics Co.,Ltd.文件编号GHX.B6-WI-015文件版本A/0文件页次Page 6 of 12文件名称电镀药液化验操作指引制定日期2016-01-15 d1）吸取镀液1ml于250ml锥形瓶中。 d2）

15、加纯水50ml，甲基红指示剂3滴。 d3）0.1M标准NaOH溶液滴定至由红色变橙黄色为终点。 计算： HCL（ml/l）=CV36.5 式中： C标准NaOH溶液的摩尔浓度。 V耗用NaOH溶液的毫升数。 3.5.2 氯化镍的测定：a. 仪器：10ml量杯 紫脲酸铵指示剂（MX） 0.1M EDTA标准溶液b. 方法要点：在氨性溶液中，以MX为指示剂，用EDTA标准溶液滴定。c. 分析程序： c1）在测定HCl溶液后加入1：1氨水20ml。 c2）加MX指示剂0.5克，以0.05M标准EDTA溶液滴定由棕黄色至紫色为终点。 计算： NiCl26H2O（g/l）=CV237.7 式中： C标准

16、EDTA溶液的摩尔浓度。 V耗用EDTA溶液的毫升数。 3.6 镀铬溶液分析3.6.1 硫酸的测定： a. 仪器：硫酸分离机1台 两支离心瓶 20 ml移液管 10 ml量杯 b. 试剂：6NHCL 10%BaCl2 c. 分析程序： c1）准确吸取20 ml铬酸镀液注入离心瓶中。（两支离心瓶同时操作） c2）加入6 NHCl 10ml，充分摇匀。 c3）加入10% BaCl2 5 ml，充分摇匀，防止沉淀物置于离心瓶壁。 c4）将加完药之离心瓶置于硫酸分离机套筒中转动3分钟（9001200r/min），测得其沉淀量为 SO4，即为硫酸含量（g/l）。 铬酐的测定：以波美度计测定铬酐浓度，将测

17、定值对照铬酸分析表查得铬酐含量（g/l）。 3.7 铜的测定： a仪器：可见分光光度计 250毫升分液漏斗深圳市港鸿信电子有限公司（B6车间）Shenzhen Ganghongxin Electronics Co.,Ltd.文件编号GHX.B6-WI-015文件版本A/0文件页次Page 7 of 12文件名称电镀药液化验操作指引制定日期2016-01-15 b试剂： 50%柠檬酸铵 0.2M Na2EDTA 0.5%铜试剂:0.5g铜试剂溶于100ml高纯水，过滤置于棕色瓶中，暗处可保存一周。 铜标准应用液：1.000g 99.9%铜溶于20ml 1:1HNO3，转入1L容量瓶,用高纯水稀释

18、至标线，此为1mg/ml 铜标准贮备液；吸取10.00ml铜标准贮备液于1L容量瓶中，用高纯水稀释至1L，此为10g/ml 铜标准应用液。 PH=9.2 NH3.H2ONH4.Cl缓冲溶液。 c测定方法： c1）准确取5.0015.00 ml水样于锥形瓶中，加浓NHO3 0.5ml，渚沸5min,冷却，转移入250ml分 液漏斗中，并用高纯水冲洗锥形瓶，加高纯水至于100ml，加5ml 50%柠檬酸铵，10ml 0.2M EDTA 摇匀，甲酚红指示加1：1氨水由黄色变为浅红色，加PH=9.2 缓冲溶液5ml。 c2）取分液漏斗6个，加高纯水100 ml，然后分别加入0ml，0.3ml,0.45

19、ml,0.60ml,0.90ml,1.20ml 10g/ml 铜标准应用液摇匀，加柠檬酸铵5ml，0.2M Na2EDTA 10ml，摇匀，加PH=9.2 缓冲 溶液5ml摇匀。 c3）于标准系列及水样中各加5ml铜试剂，摇匀静置5min，加四氯化碳15ml，摇2min，静置分层。 c4）用脱脂棉擦干分液漏斗内水膜，并塞上脱脂棉，将四氯化碳层放入比色管中。 c5）用场440ml，2CM比色皿，空白参比测定。 c6）分液漏斗不得涂抹油性润滑剂。d计算： Cu（mg/ml ）=m/V 式中： m从标准曲线上查得铜的含量（g） V水样体积。 3.8 白铜锡溶液分析 a. 仪器：1 ml移液管 5 m

20、l移液管 50 ml滴定管 300 ml锥形瓶 b. 试剂：0.01M EDTA 0.1M I2 0.05MAgNO3 铬黑T指示剂5%甲醛溶液 还原铁粉1:1盐酸 酒石酸钾钠淀粉指示剂抗坏血酸10%NaCN 10%KI2 碳酸氢钠 c. 目的及方法： c1）游离氰化钠深圳市港鸿信电子有限公司（B6车间）Shenzhen Ganghongxin Electronics Co.,Ltd.文件编号GHX.B6-WI-015文件版本A/0文件页次Page 8 of 12文件名称电镀药液化验操作指引制定日期2016-01-15 目的：以KI2为指示剂，用AgNO3滴定游离CN，过量的AgNO3与KI2

21、生成AgI指示终点。 方法：吸1 ml样品，加100ml水，加10%KI2 10ml， 以0.05MAgNO3滴至浑浊。 计算： F NaCN（g/l）CV98 式中： CVAgNO3I浓度及消耗数 c2）白色1 方法：以1ml样品，加水50ml，加5ml10%NaCN，抗坏血酸2g，加入PH10缓冲溶液10ml， 加少量铬黑T指示剂变为蓝色，加入5%甲醛溶液至溶液变为红色，立即用0.01M EDTA滴 至蓝色为终点。 计算： 白色1542.5CV 式中： CV0.01M EDTA浓度及消耗数。 c3）氰化亚铜 目的：以（NH4）2S2O8破坏CN，以PAN为指示剂，用EDTA滴定。 方法：吸

22、1ml样品，加水50ml，加入12g（NH4）2S2O8加热煮沸，冷却加入PH10缓冲溶液 5 ml,3滴PAN指示剂，用0.01M EDTA滴至亮绿色。 计算： CuCN（g/l）=C（V1V2）89.56 式中： C标准EDTA溶液的摩尔浓度。 V1滴定CuCN消耗数。 V2滴定白色1消耗数。 c4）锡盐 （以锡酸钠形式加入） 方法：取5ml样品，加水100ml，加入1015ml1:1盐酸和酒石酸钾钠2g，加入12g还原铁 粉，煮沸15分钟冷却后，加入12g碳酸氢钠，加入510滴淀粉指示剂，用0.1M I2 滴至蓝黑色为终点。 3.9 总铬及六价铬的测定： a仪器：可见分光光度计 50毫升

23、比色管 b试剂： 二苯碳酰二肼丙酮溶液：0.25 g二苯碳酰二肼溶于100ml丙酮中，（变色后不能使用）。 1：7硫酸 1N硫酸深圳市港鸿信电子有限公司（B6车间）Shenzhen Ganghongxin Electronics Co.,Ltd.文件编号GHX.B6-WI-015文件版本A/0文件页次Page 9 of 12文件名称电镀药液化验操作指引制定日期2016-01-15 1N NaOH 25g/L KMnO4 六价铬标准应用液： 称经105烘干恒重的K2Cr2O7 0.1414g溶于高纯水中，移入500ml容量瓶中，稀释至标线，此 为0.100mg/mlCr6+ 贮备液。吸取10.0

24、0mlCr6+ 贮备液于1000ml容量瓶中，用高纯水稀释标线， 此为1.0g/mlCr6+ 标准应用液。d测定方法： d1）准确取50 .00ml澄清水样于250毫升锥形瓶中，调节水样至中性，加1N NaOH 0.50 ml，加 25g/L KMnO4至溶液显紫红色，加数粒玻璃珠，煮沸10min，若煮沸过程中紫色褪去，继续加 KMnO4至 显紫色。 d2）取下锥形瓶，稍冷后，加入无水乙醇5ml，继续煮沸至溶液变棕色。 d3）取下锥形瓶，加1N硫酸0.5ml，此时溶液应呈中性，过滤于50ml比色管中，并用高纯水洗涤锥 形瓶，沉淀及滤纸，将此滤液并入50ml比色管中，冷却后，加高纯水至标线。 d

25、4）另取比色管8支，分别加入1.0mg.m1-1Cr6+ 0ml、0.5ml、1.00ml、2.00ml、4.00ml、6.00ml、 8.00ml、10.00ml。 d5）向水样及标准管中，各加1：7硫酸2.5ml，二苯碳酰二肼2.5ml摇匀，放置10min。 d6）选用540nm波长，3cm比色皿，空白参比测定。e计算： 总铬（mg.l-1 ）=m/V 式中： m从标准曲线上查得铬的含量（g） V水样体积。(ml) 注： 若水样未经 KMnO4氧化处理，直接测得的铬为六价铬。3.10 CODcr的测定： a仪器：回流装置 b试剂： 0.05N K2Cr2O7 试亚铁灵 0.05N (NH4

26、)2Fe(SO4)2(使用前标定) HSO4.AgSO4:2500ml HSO4+25mlAgSO4 放置1至2天，间中摇匀。深圳市港鸿信电子有限公司（B6车间）Shenzhen Ganghongxin Electronics Co.,Ltd.文件编号GHX.B6-WI-015文件版本A/0文件页次Page 10 of 12文件名称电镀药液化验操作指引制定日期2016-01-15 HgSO4结晶或粉末。 注：所有试剂均用反渗透纯水配制。 c测定方法： c1）于回流锥形瓶中加0.4gHgSO4，加50ml水样， 0.05N K2Cr2O 720.00ml ，玻璃珠数粒。 H2SO4-AgSO4

27、30ml（边加边摇），回流2小时。c2）冷却后，用纯水冲洗冷凝管，加纯水至300ml 与标定(NH4)2Fe(SO4)2时一致。 c3）试亚铁灵指示，用 0.05N (NH4)2Fe(SO4)2滴定，由黄变蓝绿再变红褐色（V1）。 c4）取纯水500ml，同样加入试剂按步骤1-3作空白测试（V2）。 d计算： CODcr=（V0V1）C 8000/V 式中： CC(NH4)2Fe(SO4)2 V水样体积。 3.11 镍的测定： a仪器：可见光光度计 50ml比色管 b试剂： b1）镍标准贮备液：称取1.000g99.9%镍溶于20ml，煮沸，移入升容量瓶中，加高纯水至标线，此 溶液镍浓度为1m

28、g/ml。 b2）镍标准应用液：取10ml镍标准贮备液溶于1升容量瓶中，加高纯水至标线，此溶液镍浓度为 10mg/ml。 b3）50%（M/V）柠檬酸铵 b4）0.2M Na2EDTA b5）0.1M I2：25.4gI2溶于含有50gKI的适量水中，加高纯水至1升。 b6）0.5%丁二酮肟:0.5g丁二酮肟溶于50ml氨水，加高纯水至100ml。 c. 测定方法： c1）用容量瓶取250ml水样于锥形瓶中， 加浓HNO3 5ml，加热蒸发至50ml移入250ml容量瓶中， 并用2%HNO3冲洗锥形瓶，合并洗液于容量瓶中，加高纯水至标线。 c2）吸取消解定容后的水样510ml于50ml比色管中

29、，用1:1氨水调至中性。 c3）另取50ml比色管6支，分别加入10mg.m1-1镍标准应用溶液0ml、1.00ml、2.00ml、3.00ml、 4.00ml、5.00ml。深圳市港鸿信电子有限公司（B6车间）Shenzhen Ganghongxin Electronics Co.,Ltd.文件编号GHX.B6-WI-015文件版本A/0文件页次Page 11 of 12文件名称电镀药液化验操作指引制定日期2016-01-15 c4）在水样和标准系列各加入柠檬酸铵2ml，0.1M I2 1.00ml,加水至40ml，摇匀，用丁二酮肟2.0ml， PH=9.2 NH3.H2ONH4Cl缓冲溶液

30、5ml摇匀，放置3min，加 Na2EDTA 2.5ml,加水至刻度摇匀。 c5）放置5min后，于530nm波长，2cm比色皿，空白参比测定。 d. 计算： Ni (mg/l)=m/v 式中： m从标准曲线中查得水样中Ni含量(g) v水样体积(ml) 3.12 总氰化物的测定： a仪器：500ml全玻璃蒸馏装置 25ml比色管 可见分光光度计 b试剂： 异烟酸溶液：1.5g异烟酸溶于25ml 2%NaOH，加高纯水至100ml。 吡唑啉酮溶液：0.25g吡唑啉酮溶于20ml N1N-二甲基甲酰胺。 异烟酸-吡唑啉酮：临用前按异烟酸溶液：吡唑啉酮溶液=5:1混合。 氰化物标准溶液1mg.m1-1 PH=7磷酸盐缓冲溶液 c测定方法：c1）蒸馏: 取100ml水样于500ml蒸馏瓶中，加水100ml，玻璃珠数粒。 在接收容器内加入20ml 1%NaOH作为吸收液。 检查连接部位气密性。 将20ml 0.2M Na2EDTA溶液加入蒸馏瓶内。 加速加入10ml磷酸，立即塞好瓶塞，打开冷凝水，调节馏出速度为2-4ml/min。 接收瓶内溶液接近100ml时，停止蒸馏，用少量水洗馏出液导管，取出接收瓶，用水稀释至 100ml，此馏出液供测定点氰化物用。 用纯水代替