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文档简介
1、12 23 41 2 2 4 2目目 标标 要要 求求主要参考书目:主要参考书目:1.赵德仁等编,赵德仁等编,高聚物合成工艺学高聚物合成工艺学,化学工业出版社,化学工业出版社, 第第1版,版,1981。2. 高聚物合成工艺学高聚物合成工艺学,赵德仁,张慰盛编,北京,化学工业出版社,赵德仁,张慰盛编,北京,化学工业出版社,1997年年6月,第月,第2版。版。3. 潘祖仁编,潘祖仁编,高分子化学高分子化学,化学工业出版社,化学工业出版社,1986。4. 李克友等编,李克友等编,高分子合成原理及工艺学高分子合成原理及工艺学,科学出版社,科学出版社,2001。 教材:王久芬,教材:王久芬,高聚物合成工
2、艺高聚物合成工艺,国防工业出版社,国防工业出版社 456蚕丝、羊毛、皮革、蚕丝、羊毛、皮革、棉花、木材及天然橡棉花、木材及天然橡胶等胶等塑料、合成纤维、合成塑料、合成纤维、合成橡胶、涂料、粘合剂、橡胶、涂料、粘合剂、离子交换树脂等材料。离子交换树脂等材料。78现代化的合成橡胶生产装置一条生产线年产量可高达现代化的合成橡胶生产装置一条生产线年产量可高达5-8万吨。年产万吨。年产100万万t天然橡胶可节约天然橡胶可节约1000万亩土地,节约万亩土地,节约种植劳动力种植劳动力500万人。万人。塑料可以代替大量钢材、有色金属、木材等;塑料可以代替大量钢材、有色金属、木材等;合成纤维比天然纤维合成纤维比
3、天然纤维(棉花、羊毛、蚕丝等棉花、羊毛、蚕丝等)更为牢固耐久。更为牢固耐久。合成橡胶不仅是工业用和生活用原料,而且是战略物质。合成橡胶不仅是工业用和生活用原料,而且是战略物质。也相当于也相当于2000万多头绵羊万多头绵羊的年产毛量的年产毛量可节约可节约2000多万亩土地,多万亩土地,可养活可养活3000-4000万人口万人口11 天然高聚物的利用与改性阶段(天然高聚物的利用与改性阶段(19世纪前世纪前19世纪末)世纪末)合成高分子工业的发展与高分子化学的建立阶段(合成高分子工业的发展与高分子化学的建立阶段(20世纪世纪初初40年代末)年代末)现代高分子科学阶段(现代高分子科学阶段(20世纪世纪
4、50年代初年代初20世纪末)世纪末)2121世纪的高分子科学世纪的高分子科学人类社会早期就开始了对天然高分子材料的利用,包括蚕丝、羊毛、皮革、人类社会早期就开始了对天然高分子材料的利用,包括蚕丝、羊毛、皮革、棉花、木材及天然橡胶等。棉花、木材及天然橡胶等。早期,我国劳动人民利用天然桐油,经适当处理制成油漆。早期,我国劳动人民利用天然桐油,经适当处理制成油漆。19世纪中期,开始通过化学反应对天然高分子材料进行改性。世纪中期,开始通过化学反应对天然高分子材料进行改性。1839年,美国人发明了天然橡胶的硫化。年,美国人发明了天然橡胶的硫化。1855年,英国人由硝酸处理纤维素制得塑料年,英国人由硝酸处
5、理纤维素制得塑料(赛璐珞赛璐珞),以后又相继制成人造,以后又相继制成人造纤维。纤维。80年代末期用蛋白质年代末期用蛋白质-乳酪素为原料获得了乳酪素塑料。它们又叫做乳酪素为原料获得了乳酪素塑料。它们又叫做半合成材料。半合成材料。1874年,苯酚年,苯酚+甲醛合成树脂状的物质甲醛合成树脂状的物质1883年,法国人发明了用乙酸酐与纤维素制人造丝年,法国人发明了用乙酸酐与纤维素制人造丝(粘胶纤维粘胶纤维)。1910年,美国正式工业化生产酚醛树脂。年,美国正式工业化生产酚醛树脂。1920年,年,H. Staudinger提出了提出了“高分子化合物的概念,建立了大分子链的高分子化合物的概念,建立了大分子链
6、的学术观点并系统研究了加聚反应。学术观点并系统研究了加聚反应。1931年,年,W. H. Carothers提出高聚物溶解与合成的理论,同时广泛研究了提出高聚物溶解与合成的理论,同时广泛研究了缩聚反应。缩聚反应。 Flory也系统研究了高分子链行为和高分子溶液理论。也系统研究了高分子链行为和高分子溶液理论。1925-1935年,逐渐明确了有关高分子化合物的基本概念,高聚物分子量概年,逐渐明确了有关高分子化合物的基本概念,高聚物分子量概念,聚合同系物及合成高分子化合物的基本反应原理,诞生了念,聚合同系物及合成高分子化合物的基本反应原理,诞生了“高分子化学高分子化学”这一新兴学科。反过来,它又有力
7、地促进高分子化合物的工业生产。这一新兴学科。反过来,它又有力地促进高分子化合物的工业生产。20世纪是高分子材料合成工业不断发展世纪是高分子材料合成工业不断发展壮大的时期壮大的时期重要成就是合成出丁苯橡胶、丁腈橡胶、氯丁橡胶、尼龙重要成就是合成出丁苯橡胶、丁腈橡胶、氯丁橡胶、尼龙-66、聚酯纤维、聚酯纤维、高压聚乙烯和聚氯乙烯,产量和品种在世界大战中得到快速发展。高压聚乙烯和聚氯乙烯,产量和品种在世界大战中得到快速发展。20世纪世纪40年代初,由于第二次世界大战所需橡胶数量巨大,大力发展合成橡年代初,由于第二次世界大战所需橡胶数量巨大,大力发展合成橡胶,并且着眼于石油化工解决原料问题,奠定了石油
8、化学工业的基础。胶,并且着眼于石油化工解决原料问题,奠定了石油化学工业的基础。50年代以后,年代以后,Ziegler-Natta 发现了由有机金属化合物和过渡金属化合物组发现了由有机金属化合物和过渡金属化合物组成的催化剂体系,可以容易地使烯烃、二烯烃聚合为性能优良的高聚物,同成的催化剂体系,可以容易地使烯烃、二烯烃聚合为性能优良的高聚物,同时由于石油化学工业的建立与发展,高分子合成材料的产量激增时由于石油化学工业的建立与发展,高分子合成材料的产量激增。60年代,工程塑料的发展及高分子物理大发展时期,工程塑料芳香族聚酰胺、年代,工程塑料的发展及高分子物理大发展时期,工程塑料芳香族聚酰胺、聚酰亚胺
9、、聚苯醚、聚酰亚胺、聚苯醚、PBT的开发;耐高温的高分子开发;异戊橡胶和乙的开发;耐高温的高分子开发;异戊橡胶和乙-丙丙橡胶等的开发。橡胶等的开发。70年代,高分子工业发展的标志是高聚物生产的高效化、自动化和大型化。年代,高分子工业发展的标志是高聚物生产的高效化、自动化和大型化。大型高聚物合成设备,如大型高聚物合成设备,如230m3PVC悬浮聚合釜的出现,悬浮聚合釜的出现,300kt300kt级和级和工厂的建立等。工厂的建立等。80年代,精细高分子、功能高分子和生物高分子的发展时期。三大合成材料年代,精细高分子、功能高分子和生物高分子的发展时期。三大合成材料超过超过100,000kt,其中塑料
10、,其中塑料85,000kt,以体积计已超过钢铁的产量。,以体积计已超过钢铁的产量。90年代,新的催化工艺和聚合方法不断涌现,如年代,新的催化工艺和聚合方法不断涌现,如EXXON公司于公司于1991年首先年首先实现茂金属催化聚乙烯的工业规模生产。特种高分子和功能高分子是实现茂金属催化聚乙烯的工业规模生产。特种高分子和功能高分子是90年代年代和今后高分子的重要发展方向。和今后高分子的重要发展方向。21世纪展望世纪展望 在合成上探索新的合成反应与方法;探索和提高高分子链结构有序在合成上探索新的合成反应与方法;探索和提高高分子链结构有序和实现特定聚集态结构的合成技术;用普通单体通过共聚合成新的高聚和实
11、现特定聚集态结构的合成技术;用普通单体通过共聚合成新的高聚物。物。在结构与性能上研究高分子链和聚集态各层次的结构和相态特点及在结构与性能上研究高分子链和聚集态各层次的结构和相态特点及对材料宏观性能、功能的影响;研究外场条件对各层次高分子链运动和对材料宏观性能、功能的影响;研究外场条件对各层次高分子链运动和结构的影响规律,开发潜在性能;研究新型高分子材料结构的特点、规结构的影响规律,开发潜在性能;研究新型高分子材料结构的特点、规律;研究生物高分子的结构特点、信息传递,合成仿生功能材料。律;研究生物高分子的结构特点、信息传递,合成仿生功能材料。在成型加工上研究高聚物成型原理,实现工业化;搜集高聚物
12、流体在成型加工上研究高聚物成型原理,实现工业化;搜集高聚物流体数据,用计算机进行成型设计;注意在成型加工过程中控制结构,形成数据,用计算机进行成型设计;注意在成型加工过程中控制结构,形成技能。技能。在高分子化学上精确设计、精确操作,发展完善高分子化学与物理在高分子化学上精确设计、精确操作,发展完善高分子化学与物理的结合,实现纳米化、功能化、仿生化。的结合,实现纳米化、功能化、仿生化。我们古代祖先早已经使用各种天然高分子材料,创造了灿烂的华夏文明。我们古代祖先早已经使用各种天然高分子材料,创造了灿烂的华夏文明。19世纪末期才开始出现天然高分子加工工业。世纪末期才开始出现天然高分子加工工业。194
13、9年,我国主要合成树脂产量约年,我国主要合成树脂产量约200t,合成橡胶也约,合成橡胶也约200t。1958年,锦西化工厂建成年产年,锦西化工厂建成年产3000吨吨PVC生产装置,结束了我国无高分生产装置,结束了我国无高分子产品的历史。子产品的历史。1970年,北京燕山石化总公司自行设计安装投产年产万吨的顺丁橡胶生产年,北京燕山石化总公司自行设计安装投产年产万吨的顺丁橡胶生产装置。装置。新中国成立后,我国的高分子材料合成工业从无到有、从小到大,发展至今新中国成立后,我国的高分子材料合成工业从无到有、从小到大,发展至今已形成一个完整的工业体系。已形成一个完整的工业体系。目前,各类材料生产配套、产
14、品品种基本齐全,已广泛用于国民经济和生活目前,各类材料生产配套、产品品种基本齐全,已广泛用于国民经济和生活的各个领域。相继建成若干大型石油化工基地如燕山、兰州、吉林、大庆、的各个领域。相继建成若干大型石油化工基地如燕山、兰州、吉林、大庆、齐鲁、金山、仪征、高桥、辽阳等。齐鲁、金山、仪征、高桥、辽阳等。我国近年高分子材料与主要原料产量我国近年高分子材料与主要原料产量/万吨万吨PTA:精对苯二甲酸PX:对二甲苯对二甲苯我国高分子材料生产能力与产能预测我国高分子材料生产能力与产能预测丁苯、顺丁、丁丁苯、顺丁、丁基、丁腈、异戊、基、丁腈、异戊、乙丙、氯丁乙丙、氯丁近年我国合成树脂进出口情况近年我国合成
15、树脂进出口情况20052005年我国五大合成树脂进口来源分布年我国五大合成树脂进口来源分布五大合成树脂五大合成树脂 聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、ABSABS 21最基本的原料最基本的原料当前最重要的当前最重要的原料来源路线原料来源路线煤的路线煤的路线石油的路线石油的路线a.a.煤的路线煤的路线 煤煤 煤气、煤焦油、焦炭煤气、煤焦油、焦炭 苯苯 煤焦油煤焦油 甲苯甲苯 二甲苯二甲苯 焦炭焦炭 + + 生石灰生石灰 电石电石 乙炔乙炔 合成一系列乙烯基单体或其他有机化工原料合成一系列乙烯基单体或其他有机化工原料干干 馏馏精制精制分离分离b.b.石油的路线
16、石油的路线 乙烯乙烯 丙烯丙烯石油裂解石油裂解 丁烯丁烯 丁二烯丁二烯 苯、甲苯、二甲苯等苯、甲苯、二甲苯等2411251 2CH2=CH2CH2-CH3CH2=CH2H2+ cat+263274合成高分子材料的主要过程合成高分子材料的主要过程合成高分子材料的主要过程合成高分子材料的主要过程30 研究如何利用高分子化工的基研究如何利用高分子化工的基本理论,把基本有机合成工业制得本理论,把基本有机合成工业制得的单体采取什么办法使之聚合,经的单体采取什么办法使之聚合,经聚合反应合成高分子化合物为高分聚合反应合成高分子化合物为高分子材料加工工业提供原料。子材料加工工业提供原料。313233氟塑料套管
17、氟塑料套管氟塑料电线氟塑料电线34 滑板轮滑板轮/ /溜冰轮是采用浇注型聚氨酯灌注成溜冰轮是采用浇注型聚氨酯灌注成型的型的, ,耐磨性好耐磨性好, ,高回弹高回弹, ,颜色鲜艳颜色鲜艳, ,美观。新型美观。新型实心轮胎实心轮胎, ,弹性好弹性好, ,耐磨耐磨, ,优异的缓冲性和刹车优异的缓冲性和刹车效果效果, ,避免了充气轮胎爆胎带来的尴尬避免了充气轮胎爆胎带来的尴尬, ,适用于适用于各种路况各种路况. . 35常见塑料制品代号详解常见塑料制品代号详解 每个塑料容器都有一个每个塑料容器都有一个“身份证身份证”,一般就在塑料容器的底部。三角,一般就在塑料容器的底部。三角形里边有形里边有17数字,
18、每个编号代表一种塑料容器。塑料制品回收标识,数字,每个编号代表一种塑料容器。塑料制品回收标识,由美国塑料行业相关机构制定。这套标识将塑料材质辨识码打在容器或包由美国塑料行业相关机构制定。这套标识将塑料材质辨识码打在容器或包装上,从装上,从1号到号到7号,买塑料制品时,消费者可以通过塑料瓶的瓶底三角号,买塑料制品时,消费者可以通过塑料瓶的瓶底三角回收标志进行辨认。以下是常用的塑料制品的代号:回收标志进行辨认。以下是常用的塑料制品的代号:1:PET(聚苯二甲酸乙二醇脂),这种材料制作的容器,就是常见的装(聚苯二甲酸乙二醇脂),这种材料制作的容器,就是常见的装汽水的塑料瓶,也俗称汽水的塑料瓶,也俗称
19、“宝特瓶宝特瓶”。 常见矿泉水瓶、碳酸饮料瓶等。耐热至常见矿泉水瓶、碳酸饮料瓶等。耐热至70易变形,易变形, 有对人体有害有对人体有害的物质融出。的物质融出。1号塑料品用了号塑料品用了10个月后,可能释放出致癌物个月后,可能释放出致癌物DEHP。不能。不能放在汽车内晒太阳;不要装酒、油等物质。放在汽车内晒太阳;不要装酒、油等物质。 2:HDPE(高密度聚乙烯),清洁剂、洗发精、沐浴乳、食用油、农药(高密度聚乙烯),清洁剂、洗发精、沐浴乳、食用油、农药等等的容器多以等等的容器多以HDPE制造。容器多半不透明,手感似腊。制造。容器多半不透明,手感似腊。 常见白色药瓶、清洁用品、沐浴产品。不要再用来
20、做为水杯,或者用常见白色药瓶、清洁用品、沐浴产品。不要再用来做为水杯,或者用来做储物容器装其他物品。清洁不彻底,不要循环使用。来做储物容器装其他物品。清洁不彻底,不要循环使用。 3:PVC(聚氯乙烯),多用以制造水管、雨衣、书包、建材、塑料膜、(聚氯乙烯),多用以制造水管、雨衣、书包、建材、塑料膜、塑料盒等等器物。塑料盒等等器物。 常见雨衣、建材、塑料膜、塑料盒等。可塑性优良,价钱便宜,故使常见雨衣、建材、塑料膜、塑料盒等。可塑性优良,价钱便宜,故使用很普遍,只能耐热用很普遍,只能耐热81高温时容易有不好的物质产生高温时容易有不好的物质产生,很少被用于食品很少被用于食品包装。难清洗易残留,不要
21、循环使用。若装饮品不要购买。包装。难清洗易残留,不要循环使用。若装饮品不要购买。364:LDPE(低密度聚乙烯),随处可见的塑料袋多以(低密度聚乙烯),随处可见的塑料袋多以LDPE制造。制造。 常见保鲜膜、塑料膜等。高温时有有害物质产生,有毒物随食物进入常见保鲜膜、塑料膜等。高温时有有害物质产生,有毒物随食物进入人体后,可能引起乳腺癌、新生儿先天缺陷等疾病。保鲜膜别进微波炉。人体后,可能引起乳腺癌、新生儿先天缺陷等疾病。保鲜膜别进微波炉。 5:PP(聚丙烯),多用以制造水桶、垃圾桶、箩筐、篮子和微波炉的食(聚丙烯),多用以制造水桶、垃圾桶、箩筐、篮子和微波炉的食物容器等等。物容器等等。 常见豆
22、浆瓶、优酪乳瓶、果汁饮料瓶、微波炉餐盒。熔点高达常见豆浆瓶、优酪乳瓶、果汁饮料瓶、微波炉餐盒。熔点高达167,是唯一可以放进微波炉的塑料盒,可在小心清洁后重复使用。需要注意,是唯一可以放进微波炉的塑料盒,可在小心清洁后重复使用。需要注意,有些微波炉餐盒,盒体以有些微波炉餐盒,盒体以5号号PP制造,但盒盖却以制造,但盒盖却以1号号PE制造,由于制造,由于PE不不能抵受高温,故不能与盒体一并放进微波炉。能抵受高温,故不能与盒体一并放进微波炉。 6:PS(聚苯乙烯),由于吸水性低,多用以制造建材、玩具、文具、滚(聚苯乙烯),由于吸水性低,多用以制造建材、玩具、文具、滚轮,还有速食店盛饮料的杯盒或一次
23、性餐具。轮,还有速食店盛饮料的杯盒或一次性餐具。 常见碗装泡面盒、快餐盒。不能放进微波炉中,以免因温度过高而释常见碗装泡面盒、快餐盒。不能放进微波炉中,以免因温度过高而释出化学物。装酸(如橙汁)、碱性物质后,会分解出致癌物质。避免用快出化学物。装酸(如橙汁)、碱性物质后,会分解出致癌物质。避免用快餐盒打包滚烫的食物。别用微波炉煮碗装方便面。餐盒打包滚烫的食物。别用微波炉煮碗装方便面。 7或或58:其他类。常见水壶、太空杯、:其他类。常见水壶、太空杯、 奶瓶。百货公司常用这样材质的水奶瓶。百货公司常用这样材质的水杯当赠品。杯当赠品。 很容易释放出有毒的物质双酚很容易释放出有毒的物质双酚A,对人体
24、有害。使用时,对人体有害。使用时不要加热,不要在阳光下直晒。不要加热,不要在阳光下直晒。37 铁路轨枕胶垫衬垫于钢铁路轨枕胶垫衬垫于钢轨与混凝土轨枕之间轨与混凝土轨枕之间 轮胎轮胎38内胎内胎汽车、摩托车橡胶配件汽车、摩托车橡胶配件鼠标垫鼠标垫手机按键手机按键39塑塑 胶胶 跑跑 道道40天然纤维:天然纤维:如棉花、羊毛、蚕丝和麻等如棉花、羊毛、蚕丝和麻等纤维纤维合成纤维:合成纤维:如腈纶如腈纶(人造羊毛人造羊毛) 、锦纶、锦纶(尼龙尼龙)、维纶、氯纶、涤纶、维纶、氯纶、涤纶(的确良的确良)和丙纶等和丙纶等“六大纶六大纶” 合成纤维具有合成纤维具有优良的性能优良的性能:如:如强度高、弹性好、耐
25、磨、耐化强度高、弹性好、耐磨、耐化学腐蚀和不怕虫蛀学腐蚀和不怕虫蛀等。等。维维41涤纶做基料的风帆、热气球涤纶做基料的风帆、热气球42聚酰胺纤维聚酰胺纤维各种合成各种合成纤维制品纤维制品434445工艺流程评价工艺流程评价生产工艺的改革生产工艺的改革操作方式与聚合设备操作方式与聚合设备工艺流程设计工艺流程设计最佳工艺条件的确定最佳工艺条件的确定工艺实施方法的选择工艺实施方法的选择高分子化合物工业生产中同一种聚合物可以用几种不同的聚合方法进行生高分子化合物工业生产中同一种聚合物可以用几种不同的聚合方法进行生产。聚合方法的选择取决于聚合物性质。相同性能的产品,产品质量好,产。聚合方法的选择取决于聚
26、合物性质。相同性能的产品,产品质量好,设备投资少,生产成本低的方法将得到发展。其他方法则逐渐被淘汰。设备投资少,生产成本低的方法将得到发展。其他方法则逐渐被淘汰。例如:聚氯乙烯树脂的生产工艺例如:聚氯乙烯树脂的生产工艺溶液聚合方法溶液聚合方法乳液聚合方法乳液聚合方法悬浮聚合方法悬浮聚合方法本体聚合方法本体聚合方法原始颗粒粒径只有原始颗粒粒径只有1微米左右,微米左右,适于生产聚乙烯糊。适于生产聚乙烯糊。1 1、工艺实施方法的选择、工艺实施方法的选择47本体本体聚合聚合溶液溶液聚合聚合乳液乳液聚合聚合悬浮悬浮聚合聚合连锁聚合连锁聚合反应的工业反应的工业实施方法实施方法481熔融缩聚熔融缩聚2溶液缩
27、聚溶液缩聚3固相缩聚固相缩聚4界面缩聚界面缩聚加聚型高聚物的生产:实施方法主要有本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合、加聚型高聚物的生产:实施方法主要有本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合、乳液聚合。乳液聚合。1. 本体聚合本体聚合(bulk polymerization)适用对象适用对象自由基本体聚合反应和离子型聚合反应。自由基本体聚合反应和离子型聚合反应。(1 1)本体聚合本体聚合是单体本身在不加溶剂以及其它分散剂的条件下,由引是单体本身在不加溶剂以及其它分散剂的条件下,由引发剂或直接由光热等作用下引发的聚合反应,发剂或直接由光热等作用下引发的聚合反应,优点:无杂质,产品纯度高,聚合设备简单。优点:无杂质
28、,产品纯度高,聚合设备简单。缺点:体系粘度大,聚合热不易扩散,反应难以控制,易局部过缺点:体系粘度大,聚合热不易扩散,反应难以控制,易局部过热,造成产品发黄。自动加速作用严重时可导致暴聚。热,造成产品发黄。自动加速作用严重时可导致暴聚。产品:高压产品:高压PEPE、聚苯乙烯(、聚苯乙烯(PSPS)、有机玻璃()、有机玻璃(PMMAPMMA)等。)等。影响本体聚合的因素影响本体聚合的因素聚合热的排除(分段聚合)聚合热的排除(分段聚合)聚合产物的出料(浇铸、熔体挤出、粉料)聚合产物的出料(浇铸、熔体挤出、粉料)2. 溶液聚合溶液聚合溶液聚合溶液聚合是将单体和引发剂溶于适当溶剂中,在溶液状态下进行是
29、将单体和引发剂溶于适当溶剂中,在溶液状态下进行的聚合反应。的聚合反应。应用对象应用对象离子型聚合和配位聚合反应。离子型聚合和配位聚合反应。溶液聚合的类型溶液聚合的类型根据溶剂与单体和聚合物溶解情况根据溶剂与单体和聚合物溶解情况均相聚合均相聚合非均相聚合(沉淀聚合)非均相聚合(沉淀聚合)根据聚合机理根据聚合机理自由基溶液聚合自由基溶液聚合离子型溶液聚合离子型溶液聚合配位溶液聚合配位溶液聚合优点:优点:(i)聚合热易扩散,聚合反应温度易控制;)聚合热易扩散,聚合反应温度易控制;(ii)体系粘度低,自动加速作用不明显;反应物料易输送;)体系粘度低,自动加速作用不明显;反应物料易输送;(iii)体系中
30、聚合物浓度低,向高分子的链转移生成支化或交联产)体系中聚合物浓度低,向高分子的链转移生成支化或交联产物较少,因而产物分子量易控制,分子量分布较窄;物较少,因而产物分子量易控制,分子量分布较窄;(iv)可以溶液方式直接成品。)可以溶液方式直接成品。缺点:缺点:(i)单体被溶剂稀释,聚合速率慢,产物分子量较低;)单体被溶剂稀释,聚合速率慢,产物分子量较低;(ii)消耗溶剂,溶剂的回收处理,设备利用率低,导致成本增加;)消耗溶剂,溶剂的回收处理,设备利用率低,导致成本增加;(iii)溶剂很难完全除去;)溶剂很难完全除去;(iv)存在溶剂链转移反应,因此必须选择链转移常数小的溶剂,否)存在溶剂链转移反
31、应,因此必须选择链转移常数小的溶剂,否则链转移反应会限制聚合产物的分子量;则链转移反应会限制聚合产物的分子量;(v)溶剂的使用导致环境污染问题。)溶剂的使用导致环境污染问题。产品:产品:HDPE、PP、顺丁橡胶等。、顺丁橡胶等。3.悬浮聚合悬浮聚合悬浮聚合悬浮聚合是通过强力搅拌并在分散剂的作用下,把单体分散成无数的小是通过强力搅拌并在分散剂的作用下,把单体分散成无数的小液珠悬浮于水中由油溶性引发剂引发而进行的聚合反应。液珠悬浮于水中由油溶性引发剂引发而进行的聚合反应。优点:优点:(i)聚合热易扩散,聚合反应温度易控制,聚合产物分子量分布窄;)聚合热易扩散,聚合反应温度易控制,聚合产物分子量分布
32、窄;(ii)聚合产物为固体珠状颗粒,易分离、干燥。)聚合产物为固体珠状颗粒,易分离、干燥。缺点:缺点:(i)存在自动加速作用;)存在自动加速作用;(ii)必须使用分散剂,且在聚合完成后,很难从聚合产物中除去,会)必须使用分散剂,且在聚合完成后,很难从聚合产物中除去,会影响聚合产物的性能(如外观、老化性能等);影响聚合产物的性能(如外观、老化性能等);(iii)聚合产物颗粒会包藏少量单体,不易彻底清楚,影响聚合物性能。)聚合产物颗粒会包藏少量单体,不易彻底清楚,影响聚合物性能。产品:产品:PVC、PS、离子交换树脂、聚丙烯酸酯类和聚醋酸乙烯酯类及它、离子交换树脂、聚丙烯酸酯类和聚醋酸乙烯酯类及它
33、们的共聚物等树脂的生产等。们的共聚物等树脂的生产等。4. 乳液聚合乳液聚合乳液聚合乳液聚合是在乳化剂的作用下并借助于机械搅拌,使单体在水中是在乳化剂的作用下并借助于机械搅拌,使单体在水中分散成乳状液,由水溶性引发剂引发而进行的聚合反应。分散成乳状液,由水溶性引发剂引发而进行的聚合反应。优点:(优点:(i)聚合热易扩散,聚合反应温度易控制;)聚合热易扩散,聚合反应温度易控制; (ii)聚合体系即使在反应后期粘度也很低,因而也适于)聚合体系即使在反应后期粘度也很低,因而也适于制备高粘性的聚合物;制备高粘性的聚合物; (iii)能获得高分子量的聚合产物;)能获得高分子量的聚合产物; (iv)可直接以
34、乳液形式使用。)可直接以乳液形式使用。缺点:缺点:(i)分离过程复杂)分离过程复杂(ii)聚合物杂质含量高)聚合物杂质含量高产品:主要用于生产丁苯橡胶、丁腈橡胶、糊状聚氯乙烯、聚甲产品:主要用于生产丁苯橡胶、丁腈橡胶、糊状聚氯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚醋酸乙烯酯(乳白胶)、聚四氟乙烯等。基丙烯酸甲酯、聚醋酸乙烯酯(乳白胶)、聚四氟乙烯等。缩聚型高聚物的生产缩聚型高聚物的生产实施方法主要有:实施方法主要有:(1)熔融缩聚熔融缩聚(2)溶液缩聚溶液缩聚(3)界面缩聚界面缩聚(4)固态缩聚固态缩聚 聚合体系中只加单体和少量的催化剂,不加入任何溶剂,聚合过聚合体系中只加单体和少量的催化剂,不加入任何溶
35、剂,聚合过 程中原料单体和生成的聚合物均处于熔融状态。程中原料单体和生成的聚合物均处于熔融状态。主要用于平衡缩聚反应,如聚酯、聚酰胺等的生产。主要用于平衡缩聚反应,如聚酯、聚酰胺等的生产。(1) . 熔融聚合熔融聚合基本特点:基本特点:工艺路线简单、成熟;可间歇、可连续。工艺路线简单、成熟;可间歇、可连续。反应温度高(反应温度高(200-300 200-300 );); 反应时间长(几小时以上);反应时间长(几小时以上);后期高真空,以脱除低分子。后期高真空,以脱除低分子。技术关键:技术关键:充分脱除低分子副产物。充分脱除低分子副产物。(2). 溶液缩聚溶液缩聚 单体在在溶液中进行聚合反应的一
36、种实施方法。其溶剂可以单体在在溶液中进行聚合反应的一种实施方法。其溶剂可以是单一的,也可以是几种溶剂混合。是单一的,也可以是几种溶剂混合。 广泛用于涂料、胶粘剂等的制备,特别适于分子量高且难熔广泛用于涂料、胶粘剂等的制备,特别适于分子量高且难熔的耐热聚合物,如聚酰亚胺、聚苯醚、聚芳香酰胺等。的耐热聚合物,如聚酰亚胺、聚苯醚、聚芳香酰胺等。溶剂存在溶剂存在反应平稳,有利于热量交换,防止局部过热;反应平稳,有利于热量交换,防止局部过热;不需要高真空度;不需要高真空度;缩聚产物可直接制成清漆、成膜材料、纺丝。缩聚产物可直接制成清漆、成膜材料、纺丝。使用溶剂后,工艺复杂,需要分离、精制、回收;使用溶剂
37、后,工艺复杂,需要分离、精制、回收;生产成本较高。生产成本较高。能用熔融缩聚生产的缩聚物一般不用溶液缩聚生产能用熔融缩聚生产的缩聚物一般不用溶液缩聚生产溶液缩聚的特点溶液缩聚的特点(3). 界面缩聚界面缩聚 界面缩聚是将两种单体分别溶于两种不互溶的溶剂中,再将这两界面缩聚是将两种单体分别溶于两种不互溶的溶剂中,再将这两种溶液倒在一起,在两液相的界面上进行缩聚反应,聚合产物不溶于种溶液倒在一起,在两液相的界面上进行缩聚反应,聚合产物不溶于溶剂,在界面析出。溶剂,在界面析出。缩聚产物起始单体溶于有机相的单体溶于水相的单体聚酰胺聚脲聚磺酰胺聚氨酯聚酯环氧树脂酚醛树脂二元酰氯二异氰酸酯,光气二元磺酰氯
38、双-氯甲酸酯二元酰氯双酚A苯酚二元胺二元胺二元胺二元胺二元酚类环氧氯丙烷甲醛己二酰氯与己二胺之界面缩聚己二酰氯与己二胺之界面缩聚拉出聚合物膜拉出聚合物膜己二胺己二胺-NaOH水溶液水溶液己二酰氯的己二酰氯的CHCl3溶液溶液界面聚合膜界面聚合膜(4).固态缩聚固态缩聚是指在原料熔点(或软化温度)以下进行的缩聚反应。是指在原料熔点(或软化温度)以下进行的缩聚反应。即在单体或预聚体在固态条件下的缩聚反应。即在单体或预聚体在固态条件下的缩聚反应。应用对象应用对象用于制备高相对分子质量、高纯度的缩聚物;用于熔点很高或用于制备高相对分子质量、高纯度的缩聚物;用于熔点很高或超过熔点容易分解的单体的缩聚以及
39、耐高温缩聚物的制备;尤其适超过熔点容易分解的单体的缩聚以及耐高温缩聚物的制备;尤其适合制备无机缩聚物的制备。合制备无机缩聚物的制备。62聚合物在聚合反应器中分批生产的,当反应达到要求的转化率时,将聚合聚合物在聚合反应器中分批生产的,当反应达到要求的转化率时,将聚合物从聚合反应器中卸出。物从聚合反应器中卸出。进料进料反应反应出料出料清理清理a.不易实现操作过程的全部自动化,每一批产品的规格难以控制严格一致。不易实现操作过程的全部自动化,每一批产品的规格难以控制严格一致。b.反应器单位容积单位时间内的生产能力受到影响,不适于大规模生产。反应器单位容积单位时间内的生产能力受到影响,不适于大规模生产。
40、c.优点:反应条件易控制,便于改变工艺条件。所以灵活性大,适于小批量优点:反应条件易控制,便于改变工艺条件。所以灵活性大,适于小批量生产,容易改变品种和牌号。生产,容易改变品种和牌号。间歇聚合间歇聚合间歇聚合的特点:间歇聚合的特点:单体和引发剂(催化剂)等连续进入聚合反应器,反应得到的聚合物连续单体和引发剂(催化剂)等连续进入聚合反应器,反应得到的聚合物连续不断地流出聚合反应器。目前只有悬浮聚合方法尚未实现大规模连续生产。不断地流出聚合反应器。目前只有悬浮聚合方法尚未实现大规模连续生产。连续聚合连续聚合a.聚合反应条件是稳定的,容易实现操作过程的全部自动化,机械化,所聚合反应条件是稳定的,容易
41、实现操作过程的全部自动化,机械化,所得产品的质量规格稳定。得产品的质量规格稳定。b.设备密闭,减少污染,适合大规模生产,劳动生产率高,成本较低。设备密闭,减少污染,适合大规模生产,劳动生产率高,成本较低。c.缺点:不宜经常改变产品牌号,所以不便小批量生产。缺点:不宜经常改变产品牌号,所以不便小批量生产。连续聚合特点:连续聚合特点:65管式反应器管式反应器反应釜釜式反应器反应釜釜式反应器塔式反应器塔式反应器69M原料的配制原料的配制Cat配制(引发剂)配制(引发剂)聚聚 合合分离分离后处理后处理成品成品70(1) 包括单体、溶剂、去离子水等原料的贮包括单体、溶剂、去离子水等原料的贮存、洗涤、精制
42、、干燥、调整浓度等。存、洗涤、精制、干燥、调整浓度等。(2) 包括聚合用催化剂、引发剂和助剂的制包括聚合用催化剂、引发剂和助剂的制造、溶解、贮存、调整浓度等。造、溶解、贮存、调整浓度等。(3) 包括聚合和以聚合釜为中心的有关热交包括聚合和以聚合釜为中心的有关热交换设备及反应物料输送过程与设备。是高分换设备及反应物料输送过程与设备。是高分子合成工业中最主要的化学反应过程。子合成工业中最主要的化学反应过程。71(4) 包括未反应单体的回收、脱除溶剂、催包括未反应单体的回收、脱除溶剂、催化剂,脱除低聚物等过程与设备。化剂,脱除低聚物等过程与设备。(5) 包括聚合物的输送、干燥、造粒、均匀包括聚合物的
43、输送、干燥、造粒、均匀化、贮存、包装等过程与设备。化、贮存、包装等过程与设备。(6) 主要是未反应单体和溶剂的回收与精制主要是未反应单体和溶剂的回收与精制过程及设备。过程及设备。此外尚有与全厂有关的三废处理和公用工程如供电、供气、供水等项目。此外尚有与全厂有关的三废处理和公用工程如供电、供气、供水等项目。聚合物制造工艺过程举例聚合物制造工艺过程举例(1) 原料准备与精制过程原料准备与精制过程包括单体、溶剂、去离子水等原料的贮存、洗涤、精制、干燥、调整浓度包括单体、溶剂、去离子水等原料的贮存、洗涤、精制、干燥、调整浓度等过程相设备。等过程相设备。高分子合成工业的最主要原料是高分子合成工业的最主要
44、原料是单体单体,其次是有些生产过程中需要加入有,其次是有些生产过程中需要加入有机溶剂,都可能含有杂质可能对聚合反应产生不利影响机溶剂,都可能含有杂质可能对聚合反应产生不利影响(单体纯度单体纯度99%)。单体贮存注意:单体贮存注意:a. 防止单体与空气接触产生爆炸、产生过氧化物。防止单体与空气接触产生爆炸、产生过氧化物。b. 提供可靠的措施,保证在任何情况下贮罐不会产生过高的压力,以免贮提供可靠的措施,保证在任何情况下贮罐不会产生过高的压力,以免贮罐爆破。贮存气体状态单体的贮罐应当是耐压容器。贮罐还应当远离反应罐爆破。贮存气体状态单体的贮罐应当是耐压容器。贮罐还应当远离反应装置,以减少着火危险。
45、装置,以减少着火危险。c. 防止有毒易燃的单体泄漏出贮罐、管道和泵等输送设备。防止有毒易燃的单体泄漏出贮罐、管道和泵等输送设备。d. 防止单体贮存中发生自聚现象,必要时应当添加阻聚剂。使用时用防止单体贮存中发生自聚现象,必要时应当添加阻聚剂。使用时用NaOH洗涤。洗涤。(2) 催化剂催化剂(或引发剂或引发剂)配制过程配制过程 包括聚合用催化剂、引发剂和助剂的制造、溶解、贮存、调整浓度等过程与包括聚合用催化剂、引发剂和助剂的制造、溶解、贮存、调整浓度等过程与设备。设备。常用的引发剂是过氧化物和偶氮化合物,过硫酸盐等。常用的催化剂是烷基常用的引发剂是过氧化物和偶氮化合物,过硫酸盐等。常用的催化剂是
46、烷基金属化合物金属化合物(如烷基铝,烷基锌等如烷基铝,烷基锌等),金属卤化物,金属卤化物(如如TiCl4,TiCl3等等)以及路易以及路易士酸士酸(例如例如BF3、SnCl4,FeCl3等等)。多数引发剂受热后有分解爆炸的危险,干燥、纯粹的过氧化物易分解。因多数引发剂受热后有分解爆炸的危险,干燥、纯粹的过氧化物易分解。因此工业上过氧化物采用小包装,贮存在低温环境中,并且防火,防撞击。此工业上过氧化物采用小包装,贮存在低温环境中,并且防火,防撞击。常用的催化剂烷基金属化合物很危险,易遇空气燃烧或遇水爆炸。常用的催化剂烷基金属化合物很危险,易遇空气燃烧或遇水爆炸。金属卤化物易水解生成腐蚀气体。金属
47、卤化物易水解生成腐蚀气体。(3) 聚合过程聚合过程包括聚合和以聚合釜为中心的有关热交换设备及反应物料输送过程与设备。包括聚合和以聚合釜为中心的有关热交换设备及反应物料输送过程与设备。高分子化合物的平均分子量、分子量分布以及其结构对高分子合成材料的物高分子化合物的平均分子量、分子量分布以及其结构对高分子合成材料的物理机械性能产生重大影响,并且生产出来的成品不易进行精制提纯,因此对理机械性能产生重大影响,并且生产出来的成品不易进行精制提纯,因此对聚合工艺条件和设备的要求很严格:聚合工艺条件和设备的要求很严格:(a)要求单体高纯度,所有分散介质要求单体高纯度,所有分散介质(水、有机溶剂水、有机溶剂)
48、和助剂的纯度都有严格要和助剂的纯度都有严格要求。求。(b)反应条件的波动与变化,将影响产品的平均分子量与分子量分布,需要反应条件的波动与变化,将影响产品的平均分子量与分子量分布,需要采用高度自动化控制。采用高度自动化控制。(c) 对于大多数合成树脂的聚合生产设备,在材质方而要求不污染聚合物。对于大多数合成树脂的聚合生产设备,在材质方而要求不污染聚合物。聚合反应器聚合反应器进行聚合反应的设备进行聚合反应的设备叫做聚合反应器。根叫做聚合反应器。根据聚合反应器的形状据聚合反应器的形状主要分为主要分为管式、塔式管式、塔式和釜式聚合反应器,和釜式聚合反应器,此外尚有特殊形式的此外尚有特殊形式的聚合反应器
49、例如螺旋聚合反应器例如螺旋挤出机式反应器、板挤出机式反应器、板框式反应器等。框式反应器等。管式反应器管式反应器塔式反应器塔式反应器聚合反应是放热反应,生产过程为控制产品平均分子量,要求反应体系温度聚合反应是放热反应,生产过程为控制产品平均分子量,要求反应体系温度变化小。变化小。各种单体的聚合热(千卡各种单体的聚合热(千卡/克分子)克分子)如何有效的排除聚合反应热,保持反应温度如何有效的排除聚合反应热,保持反应温度釜式聚合反应器的排热方式主要有:夹套冷却;夹套附加内冷管冷却,釜式聚合反应器的排热方式主要有:夹套冷却;夹套附加内冷管冷却,内冷管冷却;反应物料釜外循环冷却,回流冷凝器冷却;反应物料内
50、冷管冷却;反应物料釜外循环冷却,回流冷凝器冷却;反应物料部分闪蒸,反应介质预冷。部分闪蒸,反应介质预冷。为使釜式聚合反应器中的传质、传热过程正常进行,聚合釜中必须安装搅拌为使釜式聚合反应器中的传质、传热过程正常进行,聚合釜中必须安装搅拌器。器。搅拌器搅拌器螺带式螺带式螺轴式螺轴式桨式桨式涡轮式涡轮式推进器式推进器式锚式锚式涡轮式涡轮式平桨式和锚式平桨式和锚式螺带式螺带式粘度粘度(4) 分离过程分离过程 包括未反应单体的回收、脱除溶剂、催化剂,脱除低聚物等过程与设备。包括未反应单体的回收、脱除溶剂、催化剂,脱除低聚物等过程与设备。聚合反应得到的物料,多数情况下含有未反应的单休、催化剂残渣、反应介
51、聚合反应得到的物料,多数情况下含有未反应的单休、催化剂残渣、反应介质质(水或有机溶剂水或有机溶剂)等。从聚合物中分离未反应的单体还具有消除环境污染的等。从聚合物中分离未反应的单体还具有消除环境污染的意义。意义。具体的分离过程和产物的形态有关:具体的分离过程和产物的形态有关:(b) 乳液聚合得到的浓乳液或溶液聚合得到的聚合物溶液如果直接用作涂料、乳液聚合得到的浓乳液或溶液聚合得到的聚合物溶液如果直接用作涂料、粘合剂,也不需要经过分离过程。粘合剂,也不需要经过分离过程。(a) 本体聚合与熔融缩聚得到的高粘度熔体不含有反应介质,如果单体几乎全本体聚合与熔融缩聚得到的高粘度熔体不含有反应介质,如果单体
52、几乎全部转化为聚合物,通常不需要经过分离过程。如果要求生产高纯度聚合物,部转化为聚合物,通常不需要经过分离过程。如果要求生产高纯度聚合物,应当采用真空脱除单体法。应当采用真空脱除单体法。(c)自由基悬浮聚合得到固体珠状树脂在水中的分散体系。可能含有少量反自由基悬浮聚合得到固体珠状树脂在水中的分散体系。可能含有少量反应单体和分散剂。脱除未反应单体用闪蒸应单体和分散剂。脱除未反应单体用闪蒸(迅速减压迅速减压)的方法,对于沸点较的方法,对于沸点较高的单体则进行水蒸汽蒸馏,使单体与水共沸以脱除。高的单体则进行水蒸汽蒸馏,使单体与水共沸以脱除。(d)离子聚合与配位聚合反应得到的如果是固体聚合物在有机溶剂
53、中的淤浆离子聚合与配位聚合反应得到的如果是固体聚合物在有机溶剂中的淤浆液,但是通常含有较多的未反应单体和催化剂残渣。因此要首先进行闪蒸液,但是通常含有较多的未反应单体和催化剂残渣。因此要首先进行闪蒸以脱除未反应单体。如果催化剂是低效的,则应当进行脱除。用醇破坏金以脱除未反应单体。如果催化剂是低效的,则应当进行脱除。用醇破坏金属有机化合物,然后用水洗涤以溶解金属盐和卤化物。属有机化合物,然后用水洗涤以溶解金属盐和卤化物。(e)自由基溶液聚合或离子和配位聚合得到的高粘度溶液。自由基溶液聚合或离子和配位聚合得到的高粘度溶液。合成树脂合成树脂加入非溶剂中加入非溶剂中粉状固体析出粉状固体析出纤维状产品纤
54、维状产品合成橡胶合成橡胶喷入沸腾的热水中喷入沸腾的热水中同时进行强烈搅拌同时进行强烈搅拌以直径以直径l0-20mm的胶粒析出的胶粒析出(f)胶体分散体系的固体颗粒不能用过滤,而采用喷雾干燥方法。胶体分散体系的固体颗粒不能用过滤,而采用喷雾干燥方法。(5) 聚合物后处理过程聚合物后处理过程包括聚合物的输送、干燥、造粒、均匀化、贮存、包装等过程与设备。包括聚合物的输送、干燥、造粒、均匀化、贮存、包装等过程与设备。(a)工业采用的合成树脂干燥主要是气流干燥和沸腾干燥。当合成树脂含水工业采用的合成树脂干燥主要是气流干燥和沸腾干燥。当合成树脂含水时,通常用热空气作为载热体进行干燥;当含有机溶剂时,则用加
55、热的氮时,通常用热空气作为载热体进行干燥;当含有机溶剂时,则用加热的氮气干燥。气干燥。 (b)添加稳定剂添加稳定剂(热、光稳定剂热、光稳定剂)、润滑剂、着色剂等组分。、润滑剂、着色剂等组分。(c)在密炼机中或专用混炼机中进行混炼使添加剂与树脂充分混合。然后送入在密炼机中或专用混炼机中进行混炼使添加剂与树脂充分混合。然后送入挤塑机中挤出为条状固体物,再经切粒机切成一定形状和大小的粒状塑料。挤塑机中挤出为条状固体物,再经切粒机切成一定形状和大小的粒状塑料。合成树脂后处理过程合成树脂后处理过程(d)进行均匀化混合后包装作为商品出厂。进行均匀化混合后包装作为商品出厂。气流、沸腾干燥流程气流、沸腾干燥流
56、程合成橡胶后处理过程合成橡胶后处理过程(a)采用箱式干燥机或挤压膨胀干燥机进行干燥。采用箱式干燥机或挤压膨胀干燥机进行干燥。(b)充分干燥并冷却后压制充分干燥并冷却后压制25 kg大块,包装为商品。大块,包装为商品。(6) 回收过程回收过程主要是未反应单体和溶剂的回收与精制过程及设备。此外三废处理和公用主要是未反应单体和溶剂的回收与精制过程及设备。此外三废处理和公用工程如供电、供气、供水等设备。工程如供电、供气、供水等设备。(I)合成树脂合成树脂生产中回收的溶剂。通常是经离心机过滤与聚合物分馏得到生产中回收的溶剂。通常是经离心机过滤与聚合物分馏得到的。其中可能有少量单体、破坏催化剂用的甲醇或乙
57、醇等,还可能溶解的。其中可能有少量单体、破坏催化剂用的甲醇或乙醇等,还可能溶解有聚合物有聚合物(例如聚丙烯生产中得到的无规聚合物例如聚丙烯生产中得到的无规聚合物),回收过程复杂。,回收过程复杂。 (II)合成橡胶合成橡胶生产中回收的溶剂。这些溶剂是在橡胶凝聚釜中同水蒸汽一生产中回收的溶剂。这些溶剂是在橡胶凝聚釜中同水蒸汽一同蒸出的,含有可挥发的单体和终止剂如甲醇等。经冷凝后,水与溶剂同蒸出的,含有可挥发的单体和终止剂如甲醇等。经冷凝后,水与溶剂通常形成二层液相。然后用精馏的方法使单体与溶剂分离,一些高沸点通常形成二层液相。然后用精馏的方法使单体与溶剂分离,一些高沸点物则作为废料处理。物则作为废
58、料处理。(III)合成树脂与合成橡胶的生产过程在上述各过程中的前三种过程和溶剂回合成树脂与合成橡胶的生产过程在上述各过程中的前三种过程和溶剂回收过程差别小,生产上的主要差别表现在分离过程和后处理过程差异很大。收过程差别小,生产上的主要差别表现在分离过程和后处理过程差异很大。高压聚乙烯生产流程图高压聚乙烯生产流程图931234工艺配方工艺配方温度控制(温度控制(PVC的生产由温度控分子量)的生产由温度控分子量)压力控制压力控制流量控制流量控制94产品性能的考查产品性能的考查1能量消耗与利用的考查能量消耗与利用的考查3生产技术水平的考查生产技术水平的考查(生产技术水平费生产技术水平费 = 聚合物成
59、本聚合物成本 单体费用单体费用)4原料路线的考查原料路线的考查2(1 1)产品性能的考查)产品性能的考查(2 2)原料路线的考查)原料路线的考查 例如:例如:PVC PVC 的生产中氯乙烯单体的生产中氯乙烯单体 a.a.走煤路线走煤路线 电石法:电石法: (沈阳(沈阳 成本高)成本高) CaCO3CaOCO2CCaOCaCCOCaCH2OCa(OH)2C2H2C2H2HCLCH2=CHCLHgCL2+3+煅烧煅烧高温高温2 2 2 2 b.b.走石油路线走石油路线原油原油炼制炼制CH2=CH2CH2=CH2CL2O2CH2=CH2CLH2O4+2+42(齐鲁(齐鲁 成本低)成本低)(3 3)能
60、量消耗与利用的考查)能量消耗与利用的考查(4 4)生产技术水平的考查)生产技术水平的考查 应当综合的从其工艺经济情况进行考察。当研究聚合物应当综合的从其工艺经济情况进行考察。当研究聚合物工艺的经工艺的经济性问题时,比较重要的是要搞清从单体到聚合物的生产成本的费用济性问题时,比较重要的是要搞清从单体到聚合物的生产成本的费用结构。结构。 工业生产的高聚物产品成本的费用结构包括以下几方面:工业生产的高聚物产品成本的费用结构包括以下几方面: 1)单体费用;)单体费用; 2)辅助原料费用)辅助原料费用(包括引发剂、催化剂、溶(包括引发剂、催化剂、溶 剂及各种助剂等费用);剂及各种助剂等费用); 3)动力
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