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1、新生活饮用水卫生标准GB5749-项目解读 二氧化氯时间:2007-12-27 来源: 作者:标准中的规定消毒剂名称接触时间出厂水中限值出厂水中余量管网末梢水中余量二氧化氯(CI02mg/L)与水接触至少30min岀厂0.8> 0.1> 0.02长期以来,饮用水消毒采用氯和漂白粉作为消毒剂是 供水界所公认的,但同时其消 毒副产物对人所产生的危害也越来越被人们所认识。因此,研究替代氯的消毒剂正在受到重视。其中除 臭氧和氯胺外,二氧化氯是研究最多的,也是很有前途能替代氯的消毒 剂。1概述1 . 1基本性质二氧化氯为带有浅绿色的黄色有毒气体,其味道比氯更大。在工作区域空气中的极限允许浓度
2、(以蒸汽计)为0 1g/L( 一级危险度),有刺激性,对呼吸道有刺激作用。 感官性质水中二氧化氯的味阈值和嗅阈值为0 4mg/ L。1 2主要用途二氧化氯用于水的消毒及控制水的气味味道;可用作纤维素、纸浆、面粉和油的 消毒剂;亦可做皮革的清洗和去鞣剂。二氧化氯的消毒应用历史也超过 50 年,但真正被重视和应用还是在上世纪70 年代以后,即人们认识到有机卤代物的危害及氯化消毒副产物的产生以后。二氧化氯具有 广谱杀菌性,对绝大多数细菌和病原微生物均有很好的杀灭效果,尤其对芽孢和病毒效 果更明显。其杀菌活性在很宽的 pH 范围内都比较稳定 (pH4-10) ,在水中的扩散速度比 氯快、渗透能力比氯强
3、,特别是在低浓度时。除高效杀灭微生物作用外,它还有高选择 性的优点,即几乎不与水中的有机物作用产生有害的卤代有机物,其有机副产物主要是 低分子量的乙醛和羧酸,其无机副产物主要是次氯酸盐,其次是氯酸盐和氯化物。2 环境水平和人体摄入途径在处理水中二氧化氯可以很快的分解为亚氯酸盐、氯酸盐和氯离子 , 其中亚氯酸盐 占多数。碱性条件下分解速度会加快。二氧化氯的摄入主要来源于饮用水。在中性和碱性条件下CIQ能产生 C1Q-和CIQ-: 2C10 2+20H-宀CIO 2-+CI0 3-+H20在酸性条件下:CIO 2+e CIO 2-由于二氧化氯的不稳定性使得商业上不便制成压缩气体或浓缩液, 必须现场
4、制备:为此人们开发出稳定性二氧化氯,其有效二氧化氯含量在2%以上 (W V) 。3 分析方法和可行性分析二氧化氯目前常用的分析方法有碘量法( 美国 EPA( 水和废水分析方法 2O 版 4500-CI02B)、DPD法(卫生部生活饮用水检验规范一109.1N,N-二乙基对苯二胺-硫酸亚铁铵滴定法,美国EPA水和废水分析方法20版4500-CI0 2DE法)和电流滴定法。碘量法:可非常准确的测定溶液将 I- 氧化成 I2 的总能力。该方法主要用作标准 化校验 C102 溶液的标准一般不适用于工业生产水样中二氧化氯的测定。电流滴定法:在需要区分测定水样中各种含氯成分时效果很好。这种测定方法区 分测
5、定各种氯化合物的精度和准确度很高,但需要有专用设备和较强的分析技能。N . N-二乙基对苯二胺(DPD)法:优点是能够区分 CIO2和其他形态的氯且较易操作。虽然这种方法不如电流滴定法准确,但在一般情况下可得到比较满意的结果。4 动物实验二氧化氯在胃肠道中被迅速吸收。 在接触后未发现有特别的器官选择性地浓缩富 集二氧化氯。猴子摄入的二氧化氯会很快的转化为氯离子及少量的亚氯酸盐和氯酸盐。 而主要通过尿排泄,少量通过粪便排出体外。41 动物实验和毒理学特性 国外根据毒理学研究得出结论,二氧化氯是一种有毒化合物,不被皮肤吸收,不易大量蓄积。在两个月内将低毒剂量(LD50的1 /101 /250)的二
6、氧化氯注入家鼠体内显示出对肝功能、血液的组成有影响,并影响中枢神经系统反应功能。利用动物进 行的一系列研究工作表明,长时间饮用含二氧化氯的水,依其所含浓度不同(通常使用的浓度相当高)自2. 0mg/L-200mg/ L可能损害肝、肾、中枢神经系统功能,影响周围血 液的组成,抑制甲状腺的功能、影响新生幼鼠的大脑发育。在国内的毒理实验中,经90天喂养,二氧化氯混合液(CIO2、CIQ-和CIQ-的浓度分别为 276.5、165.9和110.6mg/L) 对大鼠未见有毒性损害作用。4. 2 致突变性和致癌性二氧化氯在AmeS试验中对鼠伤寒沙门氏菌 TA100无代谢活化性 系统时是致突变 的。在雄性小
7、鼠管饲二氧化氯时未观察到精子头部畸形。在用二氧化氯喂养的小鼠微核 试验、骨髓细胞遗传 分析 中未见染色体异常。在 2 年饮用二氧化氯水的大鼠中未见肿瘤5 对人体的 影响10位男性志愿者饮用二氧化氯 浓度逐渐增大的水(依次为0. 1 , 1, 5 10, 18和24mg/L)后,在生理学上并未发现病害。同样的10位男性志愿者在12周内每天饮用0.5升二氧化氯浓度为 5mg/L的水, 然后在 8 周内连续观察。血液分析和尿分析均未发现异常。在一项有 197 人参与的 实验中.一部分来自乡村的人在 12周内饮用含二氧化氯为 0. 25-I.1mg /I 和含游离氯 0. 450.91mg/L 的二氧
8、化氯 处理过的自来水,没有观察到血液参数、血浆中肌酸酐及总胆红素量的显著变化。6 限值目前,法国、意大利、 德国 等国家采用二氧化氯在水处理中的应用逐年增加。国 内部分城市,多数为中小型水厂开始采用二氧化氯消毒。下表为氯和二氧化氯在 5C时杀灭99%微生物所需 CT值美国在对其采用二氧化氯消毒的大中型供水系统消毒进行的调查报告中,检测到的典型的二氧化氯平均浓度为0 26mg L( 统计均值为 0 11mg L) 。WHO 在饮用水水质准则 (第二版 ) 中指出,因二氧化氯易于分解,而且已制定 了亚氯酸盐的临时指标 (0 2mg L) 足以防止二氧化氯的潜在毒性,故没有提出二氧化氯 的指导值。美
9、国EPA规定的0. 8mg/L的最高允许浓度也是从卫生角度出发考虑的健康指 导值,因为二氧化氯的投加量与亚氯酸盐有很好的相关性。深圳水司进行过二氧化氯消 毒的生产试验,结果表明,不同来源的二氧化氯的消毒效果稍有不同,而管网水二氧化 氯的浓度在0 02mg/ L以上时均能达到现行国家生活饮用水卫生标准。当常规处理水再 经过深度处理 ( 如臭氧一生物活性炭 ) 时残余量还可进一步降低,不过要增加残余消毒 剂及相关水质指标的检测频率。对于出厂水指标来说,控制出厂水中二氧化氯的浓度,不仅可以保证出厂水的消 毒效果,同时可以在管网中维持持续的消毒剂含量,有效抑制微生物的二次污染。根据 二氧化氯在管网中的
10、递减率和管网末梢水中的二氧化氯的剩余量,可以确定出厂水中二 氧化氯应该保证的剩余含量。参照现有的饮用水卫生标准GB5749- 85,余氯含量从出厂水标准值0. 3mg/L降低到管网末梢水标准值0. 05mg/L的消耗量为83%,这与深圳水司所做管网中二氧化氯动态衰减试验结果(在二氧化氯投加量低于l.0mg / L时,其衰减的百分比在50 80 ) 基本吻合。考虑到目前国内的管网状况,按二氧化氯的降低率量80计算 ,则出厂水剩余量 (R0)=RF(1-80 )其中 RF 为管网末梢水的剩余量。当 RF=0.02mg/L , RO=0.10mgL。由于目前国内饮用水消毒采用的二氧化氯发生方式的影响
11、, 以及二氧化氯测定方 式的限制,综上所述,在此提出二氧化氯消毒时,二氧化氯与水接触 30min 后出厂游离 氯大于0. 1mg/L,管网末梢水总氯大于 0. 05mg/L或二氧化氯余量大于 0. 02mg/L。新生活饮用水卫生标准 GB5749- 项目解读 苯时间: 2007-12-27 来源: 作者:1 概述1 . 1 物理 化学 性质3苯为无色液体,有特殊的气味。熔点:5.5C,沸点:80.1C,密度0.88g/cm (20 C),蒸汽压:13. 3kPa(26 . 1C ),水中溶解度:1. 8g/L(25 C ),辛醇-水分配系数对数值:2.13。苯在水中的嗅阈值为 l0mg/L。1
12、 2 主要用途苯主要用在化学 工业 上,用来生产苯乙烯、乙苯、异丙苯、苯酚和环己烷。近几年已大大减少了它作为溶剂的使用。苯也作为添加剂被用来增加汽油的辛烷值。1 3 环境 归宿在土壤中, 苯仅在好氧条件下发生生物降解。 在地表水中, 它被快速 蒸发到空气中,生物降解的半衰期为几天到几周,或与羟基反应的半衰期为几周到几个月。在空气中,它与羟基反应的半衰期为5d。2 分析 方法苯用吹扫捕集气相 色谱方法与光化电离 检测器浓度范围 0.02 1500 yg/L。质谱 检测器,检测限为 0.2 y/L。方法依据:美国EPA502.2, 524.2 美国水和废水标准检验法19、20版,建设 部行业标准
13、CJ/ T145-2001 。3 环境水平和人体摄入途径水中苯的主要来自大气沉积,汽油溢出和其他汽油生产、化工厂污水。在化工的污水中已有报道的水平高达179y/L。在海水中,有报道的范围为520yg/L(沿海地区)和5ng/L(中心部分)。在1976年有报道莱茵河的水平在0.20.8 y/L之间。受点源污染的地下水水平达。.030. 3mg/ L。在加拿大30个经过设备处理的饮用水样50 %60%有苯检出,平均浓度范围从13yg/ L(最大为48 yg/ L)。对美国联邦饮用水调查,所有地下水系统有大约1. 3 %含有苯,浓度大于 0. 5yg/ L(最高水平为80 y g/L)。苯在农村空气
14、的背景浓度范围为0. 354 yg/ m3可能来源于自然环境(森林火灾、石油渗漏)。一般城市内空气为 50 y g/m3从1963年有几项研究报导周围空气的平均浓度 范围为5112 yg/ m3,主要来自车辆的排气污染。在室内苯摄入主要是通过吸烟或房屋 建在被苯污染的土壤上。苯可能会出现在天然食品中,通过包装材料的金属覆盖层转移过来,或通过环境污染。在几种食物中已有报导,鸡蛋5001900g/kg ;郎姆酒120y g/kg;晒干的牛肉19yg/ kg;热处理或罐装牛肉 2y g/kg并且在一些食物原料中也有检出,像黑线鳕、干酪、 辣椒、胡椒粉、菠萝、黑醋粟。苯的摄入量可能是变化的。 对于不吸
15、烟的人日平均的估计摄入量是200450yg/d。来自于食物的贡献是 180 y g/d但食物中苯的水平资料很缺乏;此背景水平仅供参考。对 于吸烟者, 吸入水平增加一个因子为23(城市内 )或 26(乡村)。通过饮用水摄入的水平比从食物和空气摄人的少。4 实验动物及人体动力学特征和代谢苯在吸入后能快速有效地吸收 (30% 50% )。摄入后.动物数据表明100%是胃肠吸 收,皮肤的吸收低于 l% 。吸收后苯会广泛分布全身,并且分布与摄取方式无关。一旦停止摄入,水平下降很快。吸收苯之后,脂肪组织发现有很高水平的苯代谢产物。实验室动物和人对于苯吸收的代谢和排泄路径相似。通过其复合功能的氧化酶系统在肝
16、脏及 骨髓里转化为酚,一小部分酚被代谢为对苯二酚及磷苯二酚。更少量的酚转化硫醚氨酸或反式己二烯二酸。吸收量的 12%14%无变化地经呼吸排出。呼吸排泄有三个阶段。小便中,一部分不变化地通过尿排泄,其余的代谢是与酚结合的。5 动物实验急性暴露 苯有低的急性毒性。 小鼠和大鼠口服 LD50 量为 1 1 0g/kg 体重 2.8小时3LC50 是 15 60gm 。长期暴露 大鼠、小鼠多次摄入低水平的苯产生毒性主要是血液学的影响包括:脾 脏滤泡(大鼠)和胸腺(雄大鼠 )的淋巴损耗,骨髓造血增生 (小鼠),淋巴细胞减少和与之相 关的白细胞减少 (大鼠和小鼠 )。生殖毒性、 胚胎毒性和致畸性 苯没有致
17、畸性即使在母体毒性剂量水平。然而, 胚胎毒性 /胎儿毒性却在大鼠和小鼠吸人 65mg/m3 低水平时观察到了。致突变性和相应终点 苯对几种细菌和酵母菌系统不具有致突变性 但在体内和体外 实验中,苯会引起哺乳动物体细胞和植物染色体损伤。它的致裂变潜能部分来自羟基化 的代谢产物。致癌性 大鼠和小鼠口眼或吸入苯后发现苯有致癌性。在许多位置会产生恶性肿瘤。 在两种类两性别的鼠中都看到造血系统、Zymbal 腺、前胃、肾上腺肿瘤的影响。6 对人体的影响人对苯的高浓度急性摄入主要会影响中枢神经系统。急性吸入65g/m3 可能会引起死亡。 已经观察到的致命过程是大量出血。 职业性摄入量超过 1 62mg/m
18、 3会使造血系统中 毒。包括各类血细胞减少,白细胞更敏感。有证据认为高浓度( 325mg/m)苯的摄人会造成白血病.有些病例发生前发现各类血细胞减少或再生障碍性贫血。流行病学调查和其他病例的研究表明,苯的摄人与白 血病有相关 (特别是急性骨髓白血病 )。苯对人体血液学的研究观察到淋巴外围细胞的遗传学效应。7 我国供水水质中的水平及国内外的限值71 我国供水水质中苯的水平通过对国内三十几家水司19992000年出厂水和管网水的水质数据的统计,可知检测苯项目的有十几家水司,仅两家水司有检出.平均浓度分别为0.15卩g/L和2. 62.7卩g/L,有检出的最大浓度是 3.1卩g/L有检出的最小浓度是
19、 0.15卩g/L大多数水司检测限范 围是0. 25. 6卩g/L.仅一家水司的检测限为 10卩g/L。72 国内外水质标准中苯的限值世界各地饮用水水质标准中苯限值(卩g/L)8 限值在吸入和口服之后苯对大鼠和小鼠都有致癌性在很多部位产生恶性肿瘤。IARc认为它对人有致癌性故把它归入第 1 组。尽管在标准细菌检验系统中它不诱发突变和 对 DNA 的损坏。但在各个物种的体内实验中它却能引起染色体的畸变。由于苯对人和实验动物的致癌性的证据和对染色体影响的报告都是明确的。故用定 量的风险外推法来评估生命期癌症风险值。在流行病学调查包括通过吸入苯发生白血病 风险值估计的数据的基础上,计算饮用水中苯浓度
20、为1卩#L.人患癌的风险几率增加为10-6(苯浓度为10卩g/L对人生命期的风险值几率就增加到10-5,苯浓度为100 g/ L ,对人生命期的风险值几率就增加到 10-4)。缺少人摄入苯后致癌风险的准确数据。风险值的 估计也是基于对大鼠和小鼠灌饲 2 年的研究得出的。采用粗略的外推线性模型,因为统 计学上缺少能与线性多阶模型拟合的数据。饮用水中苯浓度范围的估算与相应致癌风险 增加的几率为 10-4、10-5、10-6。是基于对雌小鼠患白血病和淋巴肿瘤和雄大鼠患口腔鳞 状细胞癌是分别服用100-800、10-80和1-8卩/ L的苯所得到的。这种估算与来自流行病I0 u/L。学调查数据相似,苯
21、的浓度分别为100、10、I卩/L与之相应的致癌风险几率为10-4、1 0-5、 10-6。根据近年来国内水司的水质数据,苯的限值采用新生活饮用水卫生标准 GB5749- 项目解读 肉眼可见物时间: 2007-12-27 来源: 作者:1 概述为了说明 水样 的一般外观以“肉眼可见物”来粗略描述其可察觉的特征。1.1 来源水源水中的肉眼可见物包括各种可能的杂质: 如果自来水含有这些物质则可能引 起用户不满:常见的肉眼可见物有:悬浮固体、水面飘浮物、沉积物、微生物和未成熟 的幼体等水中存在的 色度 和浊度 会加重肉眼可见物的影响:出厂水如果浊度控制得当一般是清澈透明的。但是如果 过滤 工艺不完善
22、一藻类 杂质穿透、滤池漏砂或者清水池长期未清洗内部积泥、微生物孳生都可能造成出 厂水带有肉眼可见物。管网水中肉眼可见物更加常见:管道内壁 材料 腐蚀脱落、微生物孳生繁殖、管道 锈垢或者生物膜脱落都容易造成肉眼可见物影响水质。管道内pH值和温度改变对于硬度高的水可能造成无机盐析出结垢:金属管道锈蚀可能引起红色、黑色沉积物并且 伴有高色度:红虫(摇蚊幼虫)是南方自来水中很常见的一种微生物. 大多数情况是因为二次 水 箱污染引起摇蚊繁殖也有可能是净水工艺不够严密造成的:夹气的压力管道水,有时出水会出现大量气泡释放形成“牛奶水”一但这种情 况一股无害,静止一段时间待气从水中释放后即可以澄清:1 2肉眼
23、可见物对健康的影响肉眼可见物与水质危害没有必然联系并不会直接影响人体健康但是是对水中带有污染物的一种警告。必须查明肉眼可见物的来源方可以放心使用:2 分析方法检测肉眼可见物时要求选取有代表性的水样置于无色透明的玻璃瓶中对照充 足光线仔细观察。检测天然水的肉眼可见物及受污染水的漂浮物,宜在现场进行。肉眼可见物的检测带有一定的主观性。3 限值肉眼可见物预示着水质严重污染的可能性必须首先查明原因,消除水质影响, 才可继续使用世界各国在该项指标的要求上是一致的即水中无任何肉眼可见物。肉 眼可见物对于感官性状影响严重 , 因此确定水中不得含有任何肉眼可见物 .新生活饮用水卫生标准 GB5749- 项目解
24、读 总有机碳时间: 2007-12-27 来源: 作者:1 概述11 定义总有机碳(TOC)是将水样中的有机物中的碳通过燃烧或 化学氧化转化成二氧化碳,通 过红外 吸收测定 了二氧化碳的量,从而也就测定了有机物中的总有机碳总有机碳包含 了水中悬浮的或 吸附 于悬浮物上的有机物中的碳和溶解于水中的有机物的碳后者称为 溶解性有机碳 (DOC) 。12 总有机碳的物理化学意义总有机碳是反映 水质受到有机物 污染 的替代水质指标之一,和其它水质替代指标一 样,它不反映水质受到那些具体的有机物的特性而是反映各个污染物中所含碳的量, 其数量愈高表明水受到的有机物污染愈多。 1979年国际 供水协会将水源水
25、质按 DOC 值 分为 4 类见表 l:表I按DOC对水质分类mg/ L1234<1.52.5-3.54.5-6.0>8.0实际无污染中等污染严重污染极度污染在日常检测中一般 水体 的总有机碳或溶解性有机碳变化不会太大一旦有突发性 的增加,表明水质受到意外的污染。2 分析方法总有机碳 (TOC) ,由专门的仪器 总有机碳分析仪 (以下简称 TOC 分析仪 )来测定。TOC 分析仪,是将水溶液中的总有机碳通过燃烧或化学氧化转化为二氧化碳测定其含 量。利用二氧化碳与总有机碳之间碳含量的对应关系从而对水溶液中总有机碳进行定 量测定。仪器按工作原理不同,目前主要有三种可分为燃烧氧化法过硫酸
26、盐紫外氧化法 和湿式氧化法。3 与总有机碳相关的其它有机物替代水质指标有机物替代指标除耗氧量 CODMn、化学需氧量 CODcr和总有机碳(TOC)外还有:生 化需氧量 (BOD) 和紫外光消光值 (Euv254 ) 。3 1 生化需氧量 (BOD)生化需氧量是在规定条件下微生物分解氧化有机物所消耗氧的量。它与水中可生物降解的有机物呈正相。自然界中的生化过程缓慢,水中有机物的碳化过程需10 20 天可接近完成;完成硝化过程则需100天。故采用20C温度下培养j天所消耗的水中溶解氧的量。称之为五日生化需氧量(BOD5), B0D5可反映水体中可生化有机物的50%-70 %。3 2 紫外光消光值
27、(Euv 254) 水中有机物如芳香烃,以及带共轭双键的化合物对紫外光有一定吸收特别是水中 的腐殖质物质其组成大多为芳烃化合物,故经常在2603nm波长区域有一最大吸收值。Euv 一般常用 254nm 作测定水样的 Euv 值与水质腐殖质物质呈正相关。所有有机物都可以被测定为总有机碳TOC 或者氧化后被测定为化学需氧量CODMn ,或者一部分被氧化测定为 CODMn 有机物中的腐殖质及其分解物以及含共轭双键的有机物 能被测定为紫外消光值 Euv:对某一特定水样检测其 TOC,CODMn,CODcr BOD5及Euv项 目它们之间呈一定的相关性:4 降低水中有机碳的水处理工艺降低水中有机碳的水处理工艺与降低水的耗氧量的水处理工艺是一致的。包括做好 水源环境保护,在水处理上可采用生物预处理,强化常规处理臭氧氧化及活性碳处理, 也可在一定情
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