专题五 离子浓度大小比较4

1、溶液中粒子浓度大小的比较溶液中粒子浓度大小的比较 电解质溶液中离子浓度大小比较问题，是电解质溶液中离子浓度大小比较问题，是高考的高考的“热点热点”之一。之一。 化学考试也常常涉及这化学考试也常常涉及这种题型。这种题型考查的知识点多，灵活性、种题型。这种题型考查的知识点多，灵活性、综合性较强，有较好的区分度，它能有效的考综合性较强，有较好的区分度，它能有效的考查学生对查学生对强弱电解质、电离平衡、电离程度、强弱电解质、电离平衡、电离程度、水的电离、水的电离、pH值、离子反应、盐类水解值、离子反应、盐类水解等基等基本概念的掌握程度及对这些知识的综合运用能本概念的掌握程度及对这些知识的综合运用能力。

2、力。 处理此类试题时要从以下几个方面着手。处理此类试题时要从以下几个方面着手。比较盐溶液中离子浓度大小的方法比较盐溶液中离子浓度大小的方法 首先要明确盐的电离是强烈的，首先要明确盐的电离是强烈的，水解是微弱的。水解是微弱的。 其次要明确多元弱酸盐的水解是其次要明确多元弱酸盐的水解是分步进行的，且以第一步为主。分步进行的，且以第一步为主。 最后不要忘记水的电离。最后不要忘记水的电离。【必需的知识储备必需的知识储备】1.1.水的电离水的电离水是一种极弱的电解质，它能微弱的电离，生成水是一种极弱的电解质，它能微弱的电离，生成H H+ +和和OHOH- -， H H2 2O O H+OH-。【思考思考

3、】（1）在纯水中加入酸或碱，对水的电离起到）在纯水中加入酸或碱，对水的电离起到 作用，作用，使水的电离程度使水的电离程度 。（2）在纯水中加入强碱弱酸盐、强酸弱碱盐，对水的）在纯水中加入强碱弱酸盐、强酸弱碱盐，对水的电离起到电离起到 作用，使水的电离程度作用，使水的电离程度 。抑制抑制减小减小促进促进增大增大2盐类的水解盐类的水解强酸弱碱盐：如强酸弱碱盐：如NH4Cl、Al2(SO4)3等水解后溶液呈等水解后溶液呈 性；性；酸性酸性.强碱弱酸盐：如强碱弱酸盐：如CH3COONa、Na2CO3等水解后等水解后溶液呈溶液呈 性。性。碱性碱性此外：此外：还要注意多元弱酸盐需考虑分步水解还要注意多元弱

4、酸盐需考虑分步水解【正确的思路正确的思路】紧抓两个紧抓两个“微弱微弱”弱电解质的弱电解质的电离电离是微弱的是微弱的:如稀CH3COOH溶液里粒子浓度(不考虑水)的大小为: 弱根离子的弱根离子的水解水解是微弱的是微弱的:如CH3COONa溶液里粒子浓度大小为： 【基本原理基本原理】33()()()()C CH COOHC HC CH COOC OHc(Nac(Na+ +) )C(CHC(CH3 3COOCOO- -) )c(OHc(OH- -) )C(CHC(CH3 3COOH)COOH)c(Hc(H+ +) )两个两个“微弱微弱”和三个和三个“守守恒恒” 分析分析1mol/L的的醋酸醋酸溶液中

5、的碳原子守恒和电荷守恒溶液中的碳原子守恒和电荷守恒以及各微粒浓度的大小关系：以及各微粒浓度的大小关系：碳原子守恒：碳原子守恒：CH3COOH +CH3COO= 1mol/L ；电荷守恒：电荷守恒： H+ = OH + +CH3COO ；微粒浓度大小关系：微粒浓度大小关系：CH3COOH H+ CH3COO OH ；分析分析 1mol/L 氢硫酸氢硫酸溶液中的微粒浓度的守恒关系溶液中的微粒浓度的守恒关系和大小关系：和大小关系：硫原子守恒：硫原子守恒：H2S + HS + S2 = 1mol/L;电荷守恒：电荷守恒：H+ = OH + HS + 2S2 ;大小关系：大小关系：H2S H+ HS S

6、2 OH 牢记三个牢记三个“守恒守恒”1.电荷守恒：电荷守恒： 以碳酸钠以碳酸钠(Na2CO3)溶液为例溶液为例c(Na+)c(H+)2c(CO32-)c(HCO3-)c(OH-)2.物料守恒：物料守恒：c(Na+)=2c(HCO3-)+c(CO32-)+c(H2CO3)如如: :在在NaNa2 2COCO3 3溶液中溶液中 为得为得到质子后的产物；到质子后的产物； 为失去质子后的产物为失去质子后的产物 c(OHc(OH- -) )c(Hc(H+ +)+c(HCO)+c(HCO3 3- -)+)+2 2c(Hc(H2 2COCO3 3) )H H+ +、HCO3-、H H2 2COCO3 3O

7、HOH- -3.质子守恒：质子守恒：电解质溶液中分子或离子得到或失去质子（电解质溶液中分子或离子得到或失去质子（H+）的）的物质的量应相等。物质的量应相等。此外：也可将电荷守恒和物料守恒关系式叠加应用此外：也可将电荷守恒和物料守恒关系式叠加应用分析分析 1mol/L 的的碳酸钠碳酸钠溶液中各微粒的浓度的溶液中各微粒的浓度的守恒关系和大小关系：守恒关系和大小关系：碳原子守恒：碳原子守恒：Na2CO32HCO3H2CO3 = 2mol/L;电荷守恒：电荷守恒：NaH2CO32HCO3OH ;H+水水 = OH水水守恒：守恒：H+ + HCO3 + 2H2CO3 = OH ；大小关系：大小关系：c(

8、Na+)c(CO32-)c(OH-)c(HCO3-)c(H+)Na2SO3 1.分析过程：Na2SO3= 2Na+ SO32- SO32-+H2O HSO3-+OH- HSO3-+H2O H2SO3+OH- H2O H+OH- （1)大小关系：c(Na+) c(SO32-) c(OH- ) c(HSO3-) c(H+) (2)电荷守恒： c(Na+) + c(H+) =2 c(SO32-)+ c(HSO3-) + c(OH- ) （3）物料守恒： c(Na+) =2 c(SO32-)+ c(HSO3-）+c( H2SO3 ) (4)质子守恒: c(H+) = c(OH- ) - c(HSO3-

9、）-2 c( H2SO3 ) 或c(OH- ) = c(H+) + c(HSO3-）+2 c( H2SO3 )分析分析1mol/L的的醋酸钠醋酸钠溶液中的各微粒浓度的守恒关系溶液中的各微粒浓度的守恒关系和大小关系：和大小关系：原子守恒：原子守恒：CH3COOH +CH3COO= Na+ = 1mol/L ；电荷守恒：电荷守恒： Na+ + H+ = OH + +CH3COO ；微粒浓度大小关系：微粒浓度大小关系：Na+ CH3COO OH CH3COOH H+ ；训练一训练一写出写出CHCH3 3COONaCOONa溶液中三个守恒关系式溶液中三个守恒关系式 电荷守恒：电荷守恒： 物料守恒：物料

10、守恒： 质子守恒：质子守恒： 训练二训练二写出写出NaHCONaHCO3 3溶液中三个守恒关系式溶液中三个守恒关系式 电荷守恒：电荷守恒： 物料守恒：物料守恒： 质子守恒：质子守恒： c(Nac(Na+ +)+c(H)+c(H+ +) )c(CHc(CH3 3COOCOO- -)+c(OH)+c(OH- -) )c(Nac(Na+ +) )c(CHc(CH3 3COOCOO- -)+c(CH)+c(CH3 3COOH)COOH)c(OHc(OH- -) )c(Hc(H+ +)+c(CH)+c(CH3 3COOH)COOH)c(Nac(Na+ +)+c(H)+c(H+ +) )c(HCOc(HC

11、O3 3- -)+2c(CO)+2c(CO3 32-2-)+c(OH)+c(OH- -) )c(Nac(Na+ +) )c(HCOc(HCO3 3- -)+c(CO)+c(CO3 32-2-)+c(H)+c(H2 2COCO3 3) )c(COc(CO3 32-2-)+)+ c(OHc(OH- -) )c(Hc(H+ +) ) + c(Hc(H2 2COCO3 3) )二元弱酸的酸式盐溶液 判断二元弱酸的酸式盐溶液中离子浓度大小的一般规律是：（不水解离子）（水解离子）（显性离子）（水电离出的另一离子）（电离得到的酸跟离子） 多元弱酸的酸式根既能水解又能电离，判断相关离子浓度大小时要掌握两个“量

12、”的问题， 其一，水解和次级电离程度都比较小，使产生的新离子浓度比保留下来的旧离子（酸式根）浓度小； 其二，多数弱酸的酸式根水解趋势大于电离趋势，使得c(OH)c(H+)。中学阶段常见例外的有NaHSO3和NaH2PO4这两种弱酸的酸式盐电离程度大于水解程度，导致其水溶液显酸性。 0.1mol/L的NaHCO3溶液中所存在的离子浓度由大到小的排列顺序是: . 解析：NaHCO3溶液中存在NaHCO3= Na+ + HCO3， HCO3+ H2O H2CO3 + OH， HCO3 H+ + CO32，其水解程度大于电离程度，因此溶液显碱性。有c(OH)c(CO32 )。由于少部分水解和电离，则c

13、(Na+)c(HCO3)c(OH)c(CO32)。又因为HCO3 电 离产生的H+与CO32数目相同，而H2O H+ + OH 因此：c(H+)c(CO32)。c (Na+)c(HCO3)c(OH)c(H+)c(CO32)。NaHSO3 1、离子浓度大小关系：、离子浓度大小关系： 。2、电荷守恒：、电荷守恒： 。 3、物料守恒：、物料守恒： 。4、质子守恒：、质子守恒： 。 c(Na+) c(HSO3- )c(H+)c(SO32- )c(OH-)c(Na+) + c(H+)= c(HSO3- )+2c(SO32- )+c(OH-)c(Na+) = c(HSO3- )+c(SO32- )+c(

14、H2SO3)c(H+)= c(SO32- )+c(OH-)-c( H2SO3)1、单一溶质溶液：根据电离、水解情况分析、单一溶质溶液：根据电离、水解情况分析（1）弱酸溶液：）弱酸溶液：【例【例1】在】在0.1mol/L的的H2S溶液中，下列关系错误的是溶液中，下列关系错误的是A.c(H+)=c(HS-)+c(S2-)+c(OH-) B.c(H+)=c(HS-)+2c(S2-)+c(OH-)C.c(H+)c(HS-)+c(S2-)+c(OH-) D.c(H2S)+c(HS-)+c(S2-)=0.1mol/L ( A )【题型与对策题型与对策】（2）弱碱溶液：）弱碱溶液： ( c )(3).强酸弱

15、碱盐溶液：强酸弱碱盐溶液：【例例3】在氯化铵溶液中，下列关系正确的是在氯化铵溶液中，下列关系正确的是A.c(Cl-)c(NH4+)c(H+)c(OH-)B.c(NH4+)c(Cl-) c(H+) c(OH-)C. c(NH4+) c(Cl-) c(H+) c(OH-)D.c(Cl-) c(NH4+) c(H+) c(OH-) ( A )（4）强碱弱酸盐溶液）强碱弱酸盐溶液：【例【例4】在】在Na2S溶液中下列关系不正确的是溶液中下列关系不正确的是 Ac(Na+) =2c( HS) +2c(S2) +c(H2S) B. c(Na+) +c(H+)=c(OH)+c(HS)+ 2c(S2) C c(

16、Na+) c(S2) c(OH)c(HS) Dc(OH)=c(HS)+c(H+)+ c(H2S) ( AD )(5)强碱弱酸的酸式盐溶液强碱弱酸的酸式盐溶液：【例【例5】草酸是二元弱酸，草酸氢钾溶液呈酸性，草酸是二元弱酸，草酸氢钾溶液呈酸性，在在0.1mol/LKHC2O4溶液中，下列关系正确的溶液中，下列关系正确的是是 Ac(K+) +c(H+)=c(HC2O4-)+c(OH-)+ c(C2O42-)B c(HC2O4-) + c(C2O42-) =0.1mol/LC c(C2O42-) c(H2C2O4)D c(K+) = c(H2C2O4)+ c(HC2O4-) + c(C2O42-)

17、( CD )【例【例6】用物质的量都是】用物质的量都是0.1 mol的的CH3COOH和和CH3COONa配制成配制成1L混合溶液，已知其中混合溶液，已知其中C(CH3COO-)C(Na+)，对该混合溶液的下列判断正确的是，对该混合溶液的下列判断正确的是( ) A.C(H+)C(OH-) B.C(CH3COOH)C(CH3COO-)0.2 mol/L C.C(CH3COOH)C(CH3COO-) D.C(CH3COO-)C(OH-)0.2 mol/L（1）、两种物质混合不反应：）、两种物质混合不反应：AB2、混合溶液：关注混合后溶液的酸碱性、混合溶液：关注混合后溶液的酸碱性（2 2）、）、两种

18、物质恰好完全反应两种物质恰好完全反应 【例【例7】在】在10ml 0.1molL-1NaOH溶液中加入同体积、溶液中加入同体积、同浓度同浓度CH3COOH溶液，反应后溶液中各微粒的浓度溶液，反应后溶液中各微粒的浓度关系错误的是关系错误的是( ) Ac(Na+)c(CH3COO-)c(H+)c(OH-) Bc(Na+)c(CH3COO-)c(OH-)c(H+) Cc(Na+)c(CH3COO -)c(CH3COO H) Dc(Na+)c(H+)c(CH3COO -)c(OH-)A A（3）、）、两种物质反应，其中一种有剩余两种物质反应，其中一种有剩余：【例例8 8】：把：把0.02 molL-1

19、 CH3COOH溶液与溶液与0.01 molL-1NaOH溶溶液等体积混合，则混合液中微粒浓度关系正确的是液等体积混合，则混合液中微粒浓度关系正确的是( ) A、c(CH3COO -)c(Na+) B、c(CH3COOH)c(CH3COO -) C、2c(H+)c(CH3COO -)-c(CH3COOH) D、c(CH3COOH)+c(CH3COO -)0.01 molL-1ADAD【例【例9】：将】：将0.02molL1HCN溶液和溶液和0.01molL1的的NaOH溶液等体积混合后，溶液显碱性，下列关系溶液等体积混合后，溶液显碱性，下列关系式中正确的是式中正确的是 （ ）A . c(HCN

20、)c(CN)C . D. c(HCN)c(CN)0.01molL1BDBD2c(H+)c(CN -)-c(HCN)【规律总结规律总结】 1、正确的思路：、正确的思路： 2、解题的基点：、解题的基点：两个两个“微弱微弱”和三个和三个“守恒守恒” (04年上海年上海)物质的量浓度相同的下列溶液中，物质的量浓度相同的下列溶液中，NH4+浓浓度最大的是（度最大的是（ ）。）。 ANH4Cl BNH4HSO4 CHCOONH4 DNH4HCO3B B链接高考链接高考（05江苏）常温下将稀江苏）常温下将稀NaOH溶液与稀溶液与稀CH3COOH溶液混合，溶液混合，不可能出现的结果是不可能出现的结果是ApH

21、7，且，且c(OH) c(Na+) c(H+) c(CH3COO)BpH 7，且且c(Na+) + c(H+) = c(OH) + c(CH3COO)CpH 7，且且c(CH3COO) c(H+) c(Na+) c(OH) DpH 7，且且c(CH3COO) c(Na+) c(H+) = c(OH)D D例：例：10mL 0.1mol/L氨水与氨水与10mL 0.1mol/L盐酸盐酸混合后各离子浓度关系正确的是混合后各离子浓度关系正确的是 A. c(Cl-) + c(OH-) = c(NH4+) + c(H+) B. c(Cl-) c(NH4+) c(H+) c(OH-) C. c(NH4+)

22、 c(Cl-) c(OH-) c(H+) D. c(Cl-) = c(NH4+) c(OH-) = c(H+) 析：反应后只生成了析：反应后只生成了NHNH4 4ClCl答案：答案：A A、B B【变式变式1】、10mL pH=12 氨水与氨水与 10mL pH=2 盐酸盐酸混合后各离子浓度关系正确的是混合后各离子浓度关系正确的是 A. c(Cl-) + c(OH-) = c(NH4+) + c(H+) B. c(Cl-) c(NH4+) c(H+) c(OH-) C. c(NH4+) c(Cl-) c(OH-) c(H+) D. c(Cl-) = c(NH4+) c(OH-) = c(H+)

23、 析：溶液为析：溶液为NH4Cl和大量的氨水，和大量的氨水，成碱性成碱性【变式变式2】、常温下，将氨水与盐酸混合后所得溶液的常温下，将氨水与盐酸混合后所得溶液的pH=7，各离子浓度关系正确的是，各离子浓度关系正确的是 A. c(Cl-) + c(OH-) = c(NH4+) + c(H+) B. c(Cl-) c(NH4+) c(H+) c(OH-) C. c(NH4+) c(Cl-) c(OH-) c(H+) D. c(Cl-) = c(NH4+) c(OH-) = c(H+) 析：溶液为析：溶液为NH4Cl和微量的氨水，和微量的氨水，水解水解等于等于电离，成电离，成中性中性经验指导：经验指

24、导：1、离子因电离或水解，浓度减小；但电离与水解均是微、离子因电离或水解，浓度减小；但电离与水解均是微弱的。弱的。2、多元弱酸根离子分步水解程度逐步减弱，水解形成的、多元弱酸根离子分步水解程度逐步减弱，水解形成的相应微粒浓度也相应减小。相应微粒浓度也相应减小。3、酸性盐溶液中、酸性盐溶液中c c(H(H+ +) )小于水解离子浓度，大于水解形成小于水解离子浓度，大于水解形成的相应微粒浓度，而的相应微粒浓度，而c c(OH(OH- -) )一般最小。一般最小。4、碱性盐溶液中，、碱性盐溶液中， c c(OH(OH- -) )小于水解离子浓度，大于水解小于水解离子浓度，大于水解形成的相应微粒浓度，

25、而形成的相应微粒浓度，而c c(H(H+ +) )一般最小。一般最小。中常化学常见的有三对中常化学常见的有三对1.等浓度的等浓度的HAc与与NaAc的混合溶液：的混合溶液： 弱酸的电离其对应弱酸盐的水解，溶液呈酸性弱酸的电离其对应弱酸盐的水解，溶液呈酸性2.等浓度的等浓度的NH3H2O与与NH4Cl的混合液：的混合液： 弱碱的电离其对应弱碱盐的水解，溶液呈碱性弱碱的电离其对应弱碱盐的水解，溶液呈碱性3.等浓度的等浓度的HCN与与NaCN的混合溶液：的混合溶液： 弱酸的电离弱酸的电离 Bc(CH3COO-)：C. 溶液中溶液中C(H+): Dc(CH3COOH):5.（09年安徽卷年安徽卷13）

26、向体积为向体积为Va的的0.05molL-1CH3COOH溶液中加入体积为溶液中加入体积为Vb的的0.05molL-1KOH溶液，下列关系错误的是溶液，下列关系错误的是A. VaVb时：时： c（CH3COOH）+c（CH3COO-）c（H+）B. Va=Vb时：时：c（CH3COOH）+c（H+）=c（OH）C. Vac（K+）c（OH-）c（H+）D. Va与与Vb任意比时：任意比时： c（K+）+c（H+）=c（OH-）+c（CH3COO-）6.（09年全国年全国1卷卷10）用用0.10molL1的盐酸的盐酸滴定滴定0.10molL1的氨水，滴定过程中不可的氨水，滴定过程中不可能出来的结

27、果是能出来的结果是Ac(NH4+)c(Cl)，c(OH)c(H+)Bc(NH4+)=c(Cl)，c(OH)=c(H+)Cc(Cl)c(NH4+)，c(OH)c(H+)Dc(Cl)c(NH4+)，c(H+)c(OH)7.（09年上海卷年上海卷17）根据下表提供的数据，根据下表提供的数据， 判断在等浓度的判断在等浓度的NaClO、NaHCO3混合溶液中，混合溶液中，各种离子浓度关系正确的是各种离子浓度关系正确的是Ac(HCO3-)c(ClO-)c(OH-)Bc(ClO-)c(HCO3-)c(H+)Cc(HClO) c(ClO-)=c(HCO3-) c(H2CO3)Dc(Na+) c(H+)=c(H

28、CO3-) c(ClO-) c(OH-)化学式化学式电离常数电离常数HClOKi=310-8H2CO3Ki1=4.310-7Ki2=5.610-118.（09年江苏卷年江苏卷13）下列溶液中微粒的物质的下列溶液中微粒的物质的 量浓度关系正确的是量浓度关系正确的是A室温下，向室温下，向0.01 molL-1NH4HSO4溶液中滴加溶液中滴加NaOH溶液至中性：溶液至中性： c(Na+)c(SO42-)c（NH4+）c(OH-)=c(H+)B01 molL-1NaHCO3溶液：溶液： c(Na+)c(OH-)c(HCO3-)c(H+)CNa2CO3溶液：溶液： c(OH-) c(H+)=c(HCO

29、3-) 2c(H2CO3)D25时，时，pH=4.75、浓度均为、浓度均为0.1 molL-1的的CH3COOH、CH3COONa混合溶液：混合溶液： c(CH3COO-)+c(OH-) c(NH4+) BpH=2的一元酸和的一元酸和pH=12的一元强碱等体积混合：的一元强碱等体积混合： c(OH-) = c(H+) C0.1 molL-1的硫酸铵溶液中：的硫酸铵溶液中： c(NH4+)c(SO42-)c(H+) D0.1 molL-1的硫化钠溶液中：的硫化钠溶液中： c(OH-)=c(H+) + c(HS-) + c(H2S)=2CC11、（2011天津）天津）25时，向时，向10ml 0.

30、01mol/L KOH溶液溶液中滴加中滴加0.01mol/L苯酚溶液，混合溶液中粒子浓度关苯酚溶液，混合溶液中粒子浓度关系正确的系正确的 A.pH7时，时，c(C6H5O)c(K+)c(H)c(OH) B.pHc(C6H5O)c(H)c(OH) C.VC6H5OH(aq)10ml时，时， c(K+)c(C6H5O)c(OH)c(H) D.VC6H5OH(aq)20ml时，时， c(C6H5O) + c(C6H5OH) = 2c(K+)D12、（2011江苏）下列有关电解质溶液中微粒的物质的量江苏）下列有关电解质溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是浓度关系正确的是A.在在0.1 molL1 Na

31、HCO3溶液中：溶液中： c(Na)c(HCO3)c(CO32)c(H2CO3)B.在在0.1 molL1Na2CO3溶液中：溶液中： c(OH)c(H)c(HCO3)2c(H2CO3)C.向向0.2 molL1 NaHCO3溶液中加入等体积溶液中加入等体积0.1 molL1 NaOH溶液：溶液： c(CO32) c(HCO3) c(OH)c(H)D.常温下，常温下，CH3COONa和和CH3COOH混合溶液（混合溶液（pH7, c(Na)0.1 molL1）：）： c(Na)c(CH3COO)c(CH3COOH)c(H)c(OH)13、(2011合肥市高三质检合肥市高三质检)常温时，将常温时

32、，将a1 mL b1 molL1的的CH3COOH溶液加入到溶液加入到a2 mL b2 molL1的的NaOH溶液中，溶液中，下列结论中不正确的是下列结论中不正确的是 ()A如果如果a1 b1a2 b2，则混合溶液的，则混合溶液的pH7B如果混合液的如果混合液的pH7，则混合溶液中，则混合溶液中c(CH3COO)c(Na)C如果如果a1a2，b1b2，则混合液中，则混合液中c(CH3COO)c(Na)D如果如果a1a2，且混合溶液的，且混合溶液的pH7，则，则b1b2.C14下列叙述不正确的是下列叙述不正确的是 ()A10 mL 0.10 mol/L CH3COOH溶液加入等物质的量的溶液加入

33、等物质的量的NaOH后，溶液中离子的浓度由大到小的顺序是：后，溶液中离子的浓度由大到小的顺序是：c(Na)c(CH3COO)c(OH)c(H)B中和体积与中和体积与pH都相同的盐酸和都相同的盐酸和CH3COOH溶液所消溶液所消耗的耗的NaOH物质的量相同物质的量相同CpH2的的HA溶液与溶液与pH12的的MOH溶液混合后溶液溶液混合后溶液显中性，则溶液中离子浓度关系：显中性，则溶液中离子浓度关系：c(M)c(A)c(H)c(OH)DpH11的的NaOH溶液与溶液与pH3的的CH3COOH溶液等体溶液等体积混合，滴入石蕊试液呈红色积混合，滴入石蕊试液呈红色. .B1.在在0.1mol/L Na2CO3溶液中，下列关系正确