安徽大学——现代地球化学ppt

1、1除菌剂的运用与控制和食品检测余楷X142010332现代环境保护运动肇始之作寂静的春天 1964年，Rachel Carlson出版寂静的春天，是标志着人类首次关注环境问题的著是标志着人类首次关注环境问题的著作作。20世纪6070年代，越来越多的研究结果证实了寂静的春天中的科学预言：“过于依赖合成杀虫剂过于依赖合成杀虫剂，无异于饮鸩止渴！无异于饮鸩止渴！” 这本书同时还引发了公众对环境问题的注意，促使环境保护问题提到了各国政府面前，促使联合国于1972年6月12日在斯德哥尔摩召开了“人类环境大会”，并由各国签署了“人类环境宣言”，开始了环境保护事业。蕾切尔卡逊（Rachel Carson）3

2、 1.持久性有机污染物 （Persistent Organic Pollutants） ： 是指具有以下特性的有机污染物：p 持久性：在大气、水、土壤中半衰期较长,不易分解p生物积累性：可通过食物链在生物体内累积浓缩并最终传递到人体p毒性：对人体和生态系统具有毒性危害p迁移性：可远距离传输，影响区域和全球环境 452.1 2.1 持久性（持久性（PersistentPersistent）水中的半衰期 2个月土壤中的半衰期 6个月沉积物中的半衰期 6个月；该化学品具有其它高度持久性 62.2 POPs2.2 POPs相关环境参数相关环境参数n LD50（ Lethal Dose）：半数致死剂量，

3、指毒物引起一群受试生物的半数死亡所需的毒物剂量，急性毒性参数。n TEQ（Toxicity Equivalency Quantity）：毒性当量，表示某种有毒物质达到最毒的化学物质-2,3,7,8-TCDD相等的毒性效应所需相应的浓度。用以表征PCDD/PCDF类物质以及共面PCBs的毒性。n BCF/BAF： Bioconcerntration Factor/Bioaccumulation Factor 生 物富集因子/生物积累因子，生物从周围环境（水、土壤、 大气）富集/积累某种元素或难降解的物质，这种元素或 物质在有机体内浓度与周围环境中浓度的比例7uKOW：Octanol-Water

4、partition coefficient, 正辛醇-水分配系数，表示化学物质在辛醇中浓度和在水中浓度的比例。KOW越高，说明该物质越不易溶于水，越易溶于有机溶剂和脂肪，即憎水、亲脂性。uKOA：Octanol-Air partition coefficient, 正辛醇-空气分配系数， 表示化学物质在辛醇中浓度和在空气中浓度的比例。KOA越高，说明该物质蒸气压较低，越易溶于有机溶剂中，而不易挥发到空气中。uHalf-life time： 半衰期， 某一元素或物质在环境中消耗（或降解）一半所需要的时间。8910脂脂溶溶性性农农药药的的生生物物富富集集放放大大作作用用生物介质DDT 浓度（ppm

5、)水体0.00005浮游生物0.04虾0.16幼鳗0.28针鱼2.07鸬鹚26.4鸥鸟75.511n 半挥发性，可以蒸气形式或者吸附在大气颗粒物上通过大气运动远距离迁移到地球各地，空气中的半衰期应大于2天，或蒸气压1000pa。n 持久性，可通过河流、海洋水体或迁徙动物进行远距离环境迁移。 1213北半球北半球POPs POPs 的主要传播途径的主要传播途径Arctic CircleCanadaUSARussiaGreenland洋流洋流 空气轨迹空气轨迹江河径流江河径流Norway55N14 2.4.1POPs 2.4.1POPs的全球迁移的全球迁移 全球分馏、蚱蜢跳 1974年,首次提出P

6、OPs可以以气态和气溶胶的形式在大气中迁移，并趋向于在低温地区冷凝(condense) 1993年，Wania 提出了全球分馏理论即在POPs向南北两极的迁移过程中，它们在不同的地理区域沉降下来15n多数POPs具有足够挥发性使之可以在平常的环境温度下在大气、水、土壤中蒸发和沉降（即循环）n 热带或亚热带的高温可以使POPs从地表挥发出来n 高纬度的低温使POPs从大气沉降到土壤和水中n 挥发性的强弱在大气中停留时间的长短 污染物随温度梯度（纬度梯度）沉降下来全球分馏16 “蚱蜢跳蚱蜢跳”效应效应17POPsPOPs全球分馏、蚱蜢跳全球分馏、蚱蜢跳18“蚱蜢跳效应蚱蜢跳效应”n根据Goldbe

7、rgE.D.最早提出的“全球蒸馏效应”，加拿大科学家WaniaF.和MackayD.成功地解释了POPs从热温带地区向寒冷地区迁移的现象。从全球来看，由于温度的差异，地球就像一个蒸馏装置在低、中纬度地区，由于温度相对高，POPs挥发进入到大气；在寒冷地区，POPs沉降下来，最终导致POPs从热带地区迁移到寒冷地区，也就是从未使用过POPs的南北极和高寒地区发现POPs存在的原因。因为在中纬度地区在温度较高的夏季POPs易于挥发和迁移，而在温度较低的冬季POPs则易于沉降下来，所以POPs在向高纬度迁移的过程中会有一系列距离相对较短的跳跃过程，这种特性又被称为“蚱蜢跳效应”(Grasshoppe

8、r Effect)。此外，大气的稀释作用、洋流作用等也会将POPs由释放源带到从未使用过POPs的清洁地区 1920免疫紊乱（免疫紊乱（immune dysfunction)immune dysfunction)All 12 POPsAll 12 POPs、HCHHCH、most EDCs most EDCs 内分泌干扰（内分泌干扰（endocrine disruptionendocrine disruption）PCBsPCBs，DDTDDT，PCDD/Fs , PCDD/Fs , 有机锡，其他有机锡，其他 EDCsEDCs遗传和发育毒性遗传和发育毒性(reproductive impair

9、ment)(reproductive impairment)PCBsPCBs，DDTDDT，HCHHCH， PCDD/Fs PCDD/Fs ，有机汞等，有机汞等神经行为失常（神经行为失常（ neural behavioural disordersneural behavioural disorders）PCBsPCBs、DDTDDT、有机汞、有机铅等、有机汞、有机铅等 致癌（致癌（carcinogenicity)carcinogenicity)PCBsPCBs、PCDD/Fs PCDD/Fs ， PAHPAHsPOPs POPs 毒性危害归纳（目前科学已确定的）毒性危害归纳（目前科学已确定的）

10、214. 4.斯德哥尔摩公约斯德哥尔摩公约22 联合国环境规划署（UNEP）主持，自19982000年历时3年5次政府间谈判，达成POPs公约文本；20012001年年5 5月月，瑞典斯德哥尔摩瑞典斯德哥尔摩，包括中国在内的90多个国家和地区的代表共同正式签署了POPs公约；POPs公约是继1987年保护臭氧层维也纳公约保护臭氧层维也纳公约和1992年气候变化框架公约气候变化框架公约后，人类社会为保护全球环境而采取全球性减排行动的第三个国际公约第三个国际公约。公约在第50个国家递交批准文书后的90天后生效，20042004年年5 5月月1717日将正式生效日将正式生效 23类别类别物质物质现现

11、Stockholm Stockholm 公约规定的公约规定的1212种种POPsPOPs未来可能被列入的未来可能被列入的 POPsPOPs中文名中文名英文名英文名中文名中文名英文名英文名滴滴涕滴滴涕DDTDDT林丹林丹HexachlorocyclohexaneHexachlorocyclohexane艾氏剂艾氏剂AldrinAldrin十氯酮十氯酮ChlordeconeChlordecone氯丹氯丹ChorldaneChorldane狄氏剂狄氏剂DieldrinDieldrin异狄氏剂异狄氏剂 EndrinEndrin七氯七氯HeptachlorHeptachlor六氯代苯六氯代苯 Hexac

12、hlorobenzeneHexachlorobenzene（HCBHCB ）灭蚁灵灭蚁灵MirexMirex农药农药毒杀芬毒杀芬ToxapheneToxaphene工业品工业品多氯联苯多氯联苯PCBsPCBs六溴联苯六溴联苯PBBsPBBs二恶英二恶英PCDDsPCDDs多环芳烃多环芳烃PAHsPAHs呋喃呋喃PCDFsPCDFs六氯代苯六氯代苯HCBHCB非故意非故意副产物副产物多氯联苯多氯联苯 PCBsPCBs斯德哥尔摩公约规定的斯德哥尔摩公约规定的12 12 类类POPsPOPs二、农药二、农药24252.1 2.1 法律法律定义定义 是指用于预防、消灭或者控制危害农业、林业的病、虫、草

13、和其他有害生物以及有目的地调节植物、昆虫生长的化学合成或者来源于生物、其他天然物质的一种物质或者几种物质的混合物及其制剂26 世界需要更多的粮食生产，农药成为不可替代农业生产资料世界需要更多的粮食生产，农药成为不可替代农业生产资料作物作物实际产量实际产量/ /亿吨亿吨可能产量可能产量/ /亿吨亿吨损失损失/%/%虫害病害草害合计水稻232.0438.827.59.010.647.1玉米218.5339.513.09.613.035.6小麦265.5355.15.09.49.724.1其他和谷类245.1338.16.28.812.427.4马铃薯270.8400.06.022.24.132.3

14、农药的重要作用271996 2006我国农药生产情况我国农药生产情况我国是世界最大的农药我国是世界最大的农药 生产国生产国282.2 2.2 农药的分类农药的分类农药分类农药分类杀虫剂杀虫剂杀菌剂杀菌剂杀螨剂杀螨剂杀线虫剂杀线虫剂除草剂除草剂杀鼠剂杀鼠剂植物生长调节剂植物生长调节剂按原料来源分按原料来源分按物理形态分（按物理形态分（固、液、气固、液、气）按毒性分类按毒性分类高毒高毒中毒中毒生物农药生物农药化学农药化学农药按性能特点分按性能特点分广谱性农药广谱性农药兼性农药兼性农药专一性农药专一性农药低毒低毒292.32.3、杀菌剂、杀菌剂 所谓“杀菌剂”包含三方面的含义： 首先，首先，“剂”主

15、要指“剂量”，也包含有“剂型”的意思。该“剂量”指的是以剂型、安全为前提下的使用剂量。 其次，其次，“菌”一般指真菌、细菌，也包括病毒、类原质体等，甚至还包括线虫。 最后，最后，“杀”有两方面的意思：其一指真正杀死菌体，并铲除病原，即“杀菌”；其二指使菌体处于静止状态，停止萌发或生长，但解除药剂后，又可恢复生长，这种作用称为“抑菌”。30杀杀 菌菌 剂剂按成份分类按成份分类按使用方法分类按使用方法分类按作用原理分类按作用原理分类无机杀菌剂无机杀菌剂生物杀菌剂生物杀菌剂有机杀菌有机杀菌剂剂土壤处理性土壤处理性种子处理性种子处理性叶面处理性叶面处理性保护性杀菌剂保护性杀菌剂治疗性杀菌剂治疗性杀菌剂

16、免疫性杀菌剂免疫性杀菌剂有机有机硫硫有机磷有机磷嘧啶类嘧啶类三唑类三唑类杂环类杂环类取代苯类取代苯类内吸性杀菌剂内吸性杀菌剂31 保护性杀菌剂保护性杀菌剂 在尚未发病前，把药剂喷洒在植物体表面，以保护植物不受病菌侵害的药剂。 注意：一定要在发病前施药，否则效果差至无效（百菌清、络合纯、蓝焰、替若增等） 优点：杀菌谱广、抗性产生慢。 缺点：对已发生病害无效，用药要求高、频繁、早。 32 治疗性杀菌剂治疗性杀菌剂 在植物已经感病以后施药，可渗入到植物组织内部、杀死萌发的病原孢子、病原体或中和病原的有毒代谢物以消除病症与病状的药剂。 注意：发病否则效果差前或发病初期使用（叶秀、倾止、多菌灵等） 优点

17、：作用快速，治疗效果好，针对性强 缺点：杀菌相对不广，易产生抗性33 内吸性杀菌剂内吸性杀菌剂 药剂不但能渗入植物体内，而且能随着植物的体液运输传导而起到治疗作用的药剂即成为内吸性杀菌剂（纯品甲托、叶秀、倾止） 注意：可采用拌种、喷雾、涂茎等方法使用，使植物体带毒，抑制或杀灭病原菌。 优点：作用快速，治疗效果好 缺点：杀菌相对不广，易产生抗性34 免疫性杀菌剂免疫性杀菌剂 施药后，可使植物产生抗病性能，不易遭受病原生物的侵染和危害。（深海素） 注意：在植物生长过程中，采用喷雾、灌根等方式，使植物具有抵抗病虫害的能力，免受病菌侵染或降低、减轻病菌侵染。 优点：机理独特、杀菌谱广、一药治多病、无抗

18、性。 缺点：起效慢 35广谱广谱保护性杀菌剂保护性杀菌剂无内吸及渗透性无内吸及渗透性不易产生抗性不易产生抗性免疫性杀菌剂免疫性杀菌剂广谱广谱不易产生抗性不易产生抗性内吸内吸渗透渗透针对性强针对性强内吸内吸治疗性治疗性/内吸性内吸性渗透渗透有抗性风险有抗性风险传导传导3637 通过喷洒附着在植物表皮气孔。以苹果、草莓等水果及叶类蔬菜为例。苹果在开花到收果的过程中，需要喷洒十几次农药，虽然有的果农给苹果套袋，但是这样高密度的喷洒，还是会导致水果上农药残留。 水果在采摘之后，要用杀菌剂和抗氧化剂处理，以保鲜和防腐。特别是苹果和梨，长长能保存到第二年的夏季，直到下市，保鲜和防菌病就显得至关重要38 1

19、、农药污染进入人体的途径。不正确的使用农药必、农药污染进入人体的途径。不正确的使用农药必然会污染环境、作物、水产和禽兽等，同时通过食品、饮然会污染环境、作物、水产和禽兽等，同时通过食品、饮料、呼吸道等渠道又会使残留农药进入人体。料、呼吸道等渠道又会使残留农药进入人体。空气空气农药农药土壤土壤江河湖海江河湖海饲料饲料-乳、乳、肉、蛋等畜产品肉、蛋等畜产品粮食、蔬菜、水果粮食、蔬菜、水果油料等农作物油料等农作物鱼、虾、水禽鱼、虾、水禽浮游生物浮游生物水禽水禽消化道消化道呼吸道呼吸道人体人体39 神经兴奋毒剂:举例,六六六使神经端丛的前膜发生病变，从而造成中毒； 神经抑制剂:如有机磷农药.有机磷农药

20、中毒的主要机理是抑制胆碱酯酶的活性 原生质毒：细胞中的原生质变质或蛋白质沉淀；有机酸、醛、酚类的农药，主要是使肝肾受损 呼吸系统致毒：抑制呼吸系统的细胞色素氧化酶，致代谢紊乱，主要致心、脑、肺等高能量器官功能紊乱；这种往往是熏蒸剂，残留少，易挥发； 消化系统致毒：直接破坏的消化道组织或抑制消化系统的酶或破坏消化功能；4041样品样品送检送检达标达标样品样品未达标未达标 样品样品实验室实验室检测检测允许上市允许上市采样采样达标达标样品样品未达标未达标 样品样品进一步进一步检测检测快速快速检测检测允许上市允许上市禁止上市禁止上市召回处理召回处理达标达标样品样品未达标未达标 样品样品禁止上市禁止上市

21、我国与欧美国家食品入市流程42书 名: 食品中农药残留检测指南作者：黄志强出版社： 中国标准出版社出版时间： 2010年10月1日ISBN: 9787506659529开本： 16开定价: 105.00元4344n样品前处理样品前处理 液液萃取液液萃取- -固相萃取：固相萃取： 样品经过样品经过乙腈乙腈和和二氯甲烷二氯甲烷提取后，过提取后，过C18C18固相萃取柱净化固相萃取柱净化n色谱条件色谱条件 色谱柱色谱柱: Agilent SB - C18 , 211 mm : Agilent SB - C18 , 211 mm 10 mm, 1.18m; 10 mm, 1.18m; 柱温柱温: 50

22、 ; : 50 ; 进样量进样量: 20L; : 20L; 流动相流动相A: 0.1%A: 0.1%甲酸甲酸- 10 - 10 mmolmmol/L/L乙酸铵乙酸铵; ; 流动相流动相B: B: 乙腈乙腈; ; 流速流速: 0.13 mL /min; : 0.13 mL /min; 梯度洗脱条件梯度洗脱条件: 0: 04 min, A4 min, A由由99%99%变化至变化至50% , 450% , 415 min, A 15 min, A 由由50%50%变化至变化至 40%, 1540%, 1520 min, A20 min, A由由40%40%变化至变化至20% , 2020% , 2

23、025min, A 25min, A 由由20%20%变变化至化至1%, 251%, 2530 min, A30 min, A保持保持1% , 301% , 3035 min, A 35 min, A 由由1%1%变化至变化至99%99%后运后运行行8 min8 min 液液相色谱相色谱-质谱联用对复杂食品基质中质谱联用对复杂食品基质中407多种多种农药残留农药残留量的测定量的测定45n质谱条件质谱条件 电离源模式电离源模式: : 电喷雾离子化电喷雾离子化 电离源极性电离源极性: : 正模式正模式 雾化气雾化气: : 氮气氮气 雾化气压力雾化气压力: 2.18 : 2.18 10105 5 离

24、子喷雾电压离子喷雾电压: 4000 V : 4000 V 干燥气温度干燥气温度: 350 : 350 n分析特征量分析特征量 407407种农药的线性范围为种农药的线性范围为0.50.5500g/L500g/L，RSD 10%RSD 10%n检测目标有害物检测目标有害物 多效唑，乙草胺等多效唑，乙草胺等407407种农药种农药n检测的样品检测的样品 苹果、蜂蜜、谷物和肉类苹果、蜂蜜、谷物和肉类46农药残留检测仪超声波清洗器（二）农药残留的快速检测（二）农药残留的快速检测农药速测卡农药速测卡47 胆碱酯酶胆碱酯酶可催化可催化靛酚乙酸酯靛酚乙酸酯（红色）水解为乙酸与（红色）水解为乙酸与靛酚（蓝色）

25、，有机磷或氨基甲酸脂类农药对胆碱酯酶靛酚（蓝色），有机磷或氨基甲酸脂类农药对胆碱酯酶有有抑制作用抑制作用，使催化、水解、变色的过程发生，使催化、水解、变色的过程发生改变改变，由，由此可判断出样品中是否含有有机磷或氨基甲酸酯类农药此可判断出样品中是否含有有机磷或氨基甲酸酯类农药的存在。的存在。速测卡法速测卡法表面测定法和整体测定法表面测定法和整体测定法48操作步骤-表面测定法（粗筛法） 1、擦去蔬菜表面泥土，滴、擦去蔬菜表面泥土，滴23滴缓冲溶液在蔬菜滴缓冲溶液在蔬菜表面，表面， 用另一片蔬菜在滴液处轻轻摩擦。用另一片蔬菜在滴液处轻轻摩擦。 2、 取一片速测卡，将蔬菜上的液滴滴在白色药片取一片速

26、测卡，将蔬菜上的液滴滴在白色药片上。上。 4、关闭上盖，、关闭上盖，38恒温恒温3min，使红色药片与白，使红色药片与白色药片叠合反应。色药片叠合反应。 3、 将药片放在将药片放在农残检测仪农残检测仪上，上，38恒温反应恒温反应10min，预反应后的药片表面必须保持湿润。，预反应后的药片表面必须保持湿润。 5、 每批测定应设一个缓冲液的每批测定应设一个缓冲液的空白对照空白对照卡。卡。49操作步骤-整体测定法 1、选取有代表性的蔬菜样品，擦去表面泥土，剪成、选取有代表性的蔬菜样品，擦去表面泥土，剪成1cm左右见方左右见方碎片，取碎片，取5g放入带盖瓶中，加入放入带盖瓶中，加入10mL缓冲溶液，震

27、摇缓冲溶液，震摇50次，静置次，静置2min以上以上 2、取一片速测卡，用白色药片沾取提取液，放置、取一片速测卡，用白色药片沾取提取液，放置10min以上进行以上进行预反应，有条件时在预反应，有条件时在37恒温装置中放置恒温装置中放置10min。预反应后的药片。预反应后的药片表面必须保持湿润表面必须保持湿润 4、关闭上盖，、关闭上盖，38恒温恒温3min，使红色药片与白色药片叠合反应。，使红色药片与白色药片叠合反应。 3、 将药片放在农残检测仪上，将药片放在农残检测仪上，38恒温反应恒温反应10min，预反应后，预反应后的药片表面必须保持湿润。的药片表面必须保持湿润。 5、 每批测定应设一个缓

28、冲液的每批测定应设一个缓冲液的空白对照空白对照卡。卡。50l 白色药片白色药片不变色不变色或略有或略有浅蓝色浅蓝色均为均为阳性阳性结果。结果。l 白色药片变为白色药片变为天蓝色天蓝色或与空白或与空白对照卡相同对照卡相同，为为阴性阴性结果。结果。 l 对阳性结果的样品，可用其它分析方法进一对阳性结果的样品，可用其它分析方法进一步确定具体农药品种和含量。步确定具体农药品种和含量。 结果判定（与空白对照卡比较）51结果判定阴性阴性弱阳性弱阳性强阳性强阳性52农药制剂的发展趋势v 高效高效 加入助剂加入助剂( (增效剂增效剂, , 化学助剂化学助剂) )v 多效多效 多种原药复配多种原药复配v 特效特

29、效 加入特效剂加入特效剂,(,(如保护剂如保护剂, ,选择剂选择剂, ,等等) )v 低毒低毒, ,环保环保 使用低毒，高降解性表面活性剂使用低毒，高降解性表面活性剂 新剂型新剂型: : 水性化水性化, ,颗粒化颗粒化531.红太阳集团有限公司 2. 江苏苏化集团有限公司 3. 浙江新安化工集团股份有限公司 4. 沙隆达集团公司 5. 南通江山农药化工股份有限公司541. 1.红太阳集团有限公司红太阳集团有限公司 红太阳集团是一家集科研、制造、国际国内市场等上下游全产业链一体的以环保新农药、新肥料、新医药及三药中间体、新材料制造等为主业的涵盖五大产业32家全资及控股子公司的国家重点高新技术企业。55一、岗位名称：销售经理一、岗位名称：销售经理 1、农学、植物保护、园艺、市场营销相关专业，男，大专及以上