超疏水现象及应用课资资源

1、超疏水现象及应用1骄阳书屋超疏水的概念超疏水的概念表面的疏水性能通常用表面与水静态的接触表面的疏水性能通常用表面与水静态的接触角和动态的滚动角描述。角和动态的滚动角描述。超疏水超疏水表面是指与水的接触角大于表面是指与水的接触角大于 150 150 ，而滚动角小于而滚动角小于 1010的表面。的表面。接触角通常是用接触角测定仪来获得。接触角通常是用接触角测定仪来获得。 静态接触角：静态接触角： 越越大大越好越好 滚动角：滚动角： 越越小小越好越好疏水性的表征量疏水性的表征量2骄阳书屋不同表面水滴接触界面状态3骄阳书屋自然界的启示自然界的启示 自然界不会活性聚合，自然界不会活性聚合，也不会乳液聚合

2、，却可以也不会乳液聚合，却可以有着比任何人工合成材料有着比任何人工合成材料更好的疏水性能更好的疏水性能所谓所谓“超疏水超疏水”的生命现象的生命现象。4骄阳书屋蝉翼表面的超疏水结构蝉翼表面由规则排列的纳米柱状结构组成纳米柱的直径大约在80 nm，纳米柱的间距大约在180 nm规则排列纳米突起所构建的粗糙度使其表面稳定吸附了一层空气膜，诱导了其超疏水的性质，从而确保了自清洁功能。5骄阳书屋 壁虎的层次结构的脚趾头。脚趾是由成千上万的丝绸和每一个丝绸包含的几百个细微的铲子结构。(a,b)扫描电子显微图和(c)特征的铲子。壁虎脚趾的微观结构壁虎脚趾的微观结构6骄阳书屋超疏水的荷叶和表面结构（a)球形的

3、水滴滴在荷叶表面（b)荷叶表面大面积的微结构（c)荷叶表面单个乳突（d）荷叶表面的纳米结构出淤泥而不染，出淤泥而不染，濯清涟而不妖。濯清涟而不妖。-宋宋.周敦颐周敦颐爱莲说爱莲说超疏水的荷叶表面超疏水的荷叶表面7骄阳书屋荷叶表面双微观结构模型荷叶表面双微观结构模型8骄阳书屋 固体表面的润湿性能由化学组成和微观结构共同决定： 化学组成结构是内因：化学组成结构是内因： 低表面自由能物质如含硅、含氟可以得到疏水的效低表面自由能物质如含硅、含氟可以得到疏水的效果。研究表明，光滑固体表面接触角最大为果。研究表明，光滑固体表面接触角最大为1201200 0左左右。右。 表面几何结构有重要影响：表面几何结构

4、有重要影响： 具有微细粗糙结构的表面可以有效的提高疏（亲）具有微细粗糙结构的表面可以有效的提高疏（亲）水表面的疏（亲）水性能水表面的疏（亲）水性能超疏水表面的形成原因超疏水表面的形成原因9骄阳书屋超疏水表面的制备超疏水表面的制备一种是在粗糙表面修饰低表面能物质一种是在粗糙表面修饰低表面能物质。一种是将疏水材料构筑粗糙表面。一种是将疏水材料构筑粗糙表面。10骄阳书屋主要方法主要方法模板法模板法等离子体等离子体法法化学气相化学气相沉积法沉积法溶胶溶胶-凝胶凝胶法法化学气相沉化学气相沉积法积法静电纺丝静电纺丝法法.超疏水表面的制备超疏水表面的制备一种是在粗糙表面修饰低表面能物质一种是在粗糙表面修饰低

5、表面能物质。一种是将疏水材料构筑粗糙表面。一种是将疏水材料构筑粗糙表面。11骄阳书屋 1. 1.复制模塑法是指先用一种预聚物复制模塑法是指先用一种预聚物a (a (一般为一般为 pdms ,pdms ,有时也可采用溶液有时也可采用溶液) ) 复制出荷叶等超疏水复制出荷叶等超疏水植物叶片表面微结构；植物叶片表面微结构； 2. 2. 固化固化a a 并从荷叶表面剥离并从荷叶表面剥离, ,得到负型结构得到负型结构的软模板的软模板b ,b ,然后以此软模板为图形转移元件然后以此软模板为图形转移元件, ,将将其表面的负型结构转移到其它材料其表面的负型结构转移到其它材料c c 表面表面, ,经过经过2 2

6、 次复制最终得到与荷叶表面特征相似的仿荷叶微次复制最终得到与荷叶表面特征相似的仿荷叶微结构结构。1.模 板 法模板法也称复制模塑法模板法也称复制模塑法, ,自自2020世纪世纪90 90 年代提出以来已年代提出以来已经得到了广泛应用。进入经得到了广泛应用。进入21 21 世纪世纪, ,复制模塑技术也深入复制模塑技术也深入到超疏水表面的制备研究中到超疏水表面的制备研究中, ,尤其是在仿生超疏水表面尤其是在仿生超疏水表面的复制中有着独特的优势。的复制中有着独特的优势。步骤：步骤：12骄阳书屋复制模塑技术制备仿生超疏水表面的操作示意图模模 板板 法法13骄阳书屋2.等离子体法等离子体法 等离子体等离

7、子体：是由部分电子被剥夺后的原子及原子被电离后是由部分电子被剥夺后的原子及原子被电离后产生的正负电子组成的离子化气体状物质，它广泛存在于产生的正负电子组成的离子化气体状物质，它广泛存在于宇宙中，常被视为是除去固、液、气外，物质存在的第四宇宙中，常被视为是除去固、液、气外，物质存在的第四态。态。 等离子体法原理等离子体法原理：利用等离子体对表面进行处理，获得粗：利用等离子体对表面进行处理，获得粗糙结构糙结构 ，从而得到超疏水性的材料表面。，从而得到超疏水性的材料表面。 优点优点：快速、选择性高、表面均匀；：快速、选择性高、表面均匀； 缺点缺点：设备昂贵：设备昂贵 ，且不利于大面积制备。，且不利于

8、大面积制备。14骄阳书屋 mccarthymccarthy等在聚四氟乙烯等在聚四氟乙烯 ( ptfe)( ptfe)存在下存在下 , , 用射频等离子体刻蚀聚丙烯用射频等离子体刻蚀聚丙烯 ( pp)( pp)制备出粗糙表面。表面与水的前进角制备出粗糙表面。表面与水的前进角 / /后退角可达后退角可达 a a / /r r = = 172172/169/169。利用射频等离子体刻蚀法在不同刻蚀时间得到的聚丙烯扫描电子形貌图利用射频等离子体刻蚀法在不同刻蚀时间得到的聚丙烯扫描电子形貌图: ( a) 0 min, ( b) 30 min, ( c) 60 min, ( d) 90 min,( e)

9、120 min, ( f) 180 min15骄阳书屋 chen等利用纳米球刻蚀的方法首先得到了排列整齐的单层聚苯乙烯 ( ps)纳米珠阵列 ,再用氧等离子体处理以进一步减小纳米珠的尺寸从而得到粗糙表面 (图 18)。在其表面覆盖 20 nm厚的金膜并用十八硫醇(odt)进行修饰可以增强其疏水性。通过调整 ps纳米珠的直径 (440190 nm)可以控制表面接触角的大小 (132 168 )。氧等离子体处理后的超疏水 ps纳米珠阵列表面16骄阳书屋3.3.化学气相沉积法化学气相沉积法 原理原理：两种或两种以上的气态原材料导入到一个反应室：两种或两种以上的气态原材料导入到一个反应室内，然后他们相

10、互之间发生化学反应，形成一种新的材料，内，然后他们相互之间发生化学反应，形成一种新的材料，沉积到晶片表面上。沉积到晶片表面上。化学气相沉积法是传统的制备薄膜的化学气相沉积法是传统的制备薄膜的技术。技术。 特点特点：该方法成本较高：该方法成本较高 ，一般用于一些特殊材料的，一般用于一些特殊材料的制备。制备。4.4.静电纺丝法静电纺丝法静电纺丝： 静电纺丝就是高分子流体静电雾化的特殊形式，此时雾化分裂出的物质不是微小液滴，而是聚合物微小射流，可以运行相当长的距离，最终固化成纤维。特点：电纺丝具有设备简单 , 可大面积快速制备，工艺可控等特点 ,适用于工业化生产。但它的一个较大缺点就是表面微结构的可

11、控性与均匀性比较差。17骄阳书屋 利用 cvd法得到的阵列碳纳米管膜的 sem照片: ( a,b).蜂房结构 (不同放大倍数 ) , (c).岛状 , (d).柱状利用化学气相沉积法在石英基底上制备了各种图案结构的阵列碳纳米管膜, 结果表明 , 水在这些膜表面的接触角都大于 160 , 滚动角都小于 5 , 纳米结构与微米结构在表面的阶层排列被认为是产生这种高接触角、低滚动角的原因。18骄阳书屋 江雷等以聚苯乙烯 ( ps)为原料 ,制备了一种具有新颖的多孔微球与纳米纤维复合结构的超疏水薄膜，其中多孔微球对薄膜的超疏水性起主要作用 , 而纳米纤维则交织成一个三维的网络骨架 ,“ 捆绑 ” 住多

12、孔微球 , 增强了薄膜的稳定性。利用电纺技术得到的复合结构 ps薄膜: ( ac) sem图 , ( d) 水滴的形貌图 (接触角为 160.4 )19骄阳书屋 新型超疏水材料的应用将十分广泛： 沙漠集水；沙漠集水； 远洋轮船船底涂料，可以达到防污、防腐的效果；远洋轮船船底涂料，可以达到防污、防腐的效果； 室外天线上，建筑玻璃，汽车、飞机挡风玻璃上，可以室外天线上，建筑玻璃，汽车、飞机挡风玻璃上，可以防积雪，自清洁；防积雪，自清洁； 冰箱、冷柜等制冷设备的内胆表面上，冰箱、冷柜等制冷设备的内胆表面上，凝聚水、结霜凝聚水、结霜 、结冰现象结冰现象； 天然气、石油管道内壁表面超疏水分子膜；天然气、石油管道内壁表面超疏水分子膜； 用于微量注射器针尖，可以完全消除昂贵的药品在针尖用于微量注射器针尖，可以完全消除昂贵