化学第3章化学分析

1、第三章第三章化学分析概论化学分析概论第一节第一节化学分析概述化学分析概述 矿物的勘探矿物的勘探 产品的质量检查产品的质量检查工业方面工业方面 工艺过程质量控制工艺过程质量控制 商品检验商品检验 环境检测环境检测 水、土成分调查水、土成分调查农业方面农业方面 农药、化肥、残留物、营养分析农药、化肥、残留物、营养分析其它部门：国防、公安（李昌钰）、航天、医药、其它部门：国防、公安（李昌钰）、航天、医药、食品、材料、能源、环保等都离不开分析化学。食品、材料、能源、环保等都离不开分析化学。正因为如此，分析化学的水平被认为是衡量一正因为如此，分析化学的水平被认为是衡量一个国家科学技术水平的重要标志之一。

2、个国家科学技术水平的重要标志之一。分析化学的作用分析化学的作用2021-11-3一、分析化学的分类一、分析化学的分类1. 1. 按分析任务分类按分析任务分类(1) (1) 定性定性 种类（是什么？）种类（是什么？）(2) (2) 定量定量 含量（有多少？）含量（有多少？）(3) (3) 结构结构 形态分析形态分析, ,立体结构立体结构, ,结构与活性结构与活性2021-11-3 2.2. 按分析对象分类按分析对象分类 (1) (1) 无机分析无机分析 (2) (2) 有机分析有机分析 (3) (3) 生物分析生物分析 (4) (4) 药物分析药物分析2021-11-33. 3. 按分析方法分类

3、按分析方法分类 化学分析：化学分析： 重量分析，重量分析， 容量分析（各种滴定分析）容量分析（各种滴定分析） 仪器分析：仪器分析： 电化学分析，电化学分析， 光化学分析，光化学分析， 色谱分析，色谱分析， 波谱分析波谱分析2021-11-34.4.按试样数量级分类按试样数量级分类常量分析常量分析0.1g10mL半微量分析半微量分析0.010.1g110mL微量分析微量分析0.110mg0.011mL超微量分析超微量分析0.1mg 0.01mL是人为划分的是人为划分的2021-11-3分分析析化化学学化学分析仪器分析酸碱滴定配位滴定氧化还原滴定沉淀滴定电化学分析光化学分析色谱分析波谱分析重量分析

4、重量分析滴定分析滴定分析电导、电位、电解、库仑极谱、伏安发射、吸收，荧光、光度气相、液相、离子、超临界、薄层、毛细管电泳红外、核磁、质谱u 确定物质的化学组成确定物质的化学组成定性分析定性分析u 测量各组成的含量测量各组成的含量定量分析定量分析u 表征物质的化学结构、构象、形态、能态表征物质的化学结构、构象、形态、能态结构分析、结构分析、 构象分析，形态分析、能态分析构象分析，形态分析、能态分析u 表征物质组成、含量、结构、形态、能态的动力学特征表征物质组成、含量、结构、形态、能态的动力学特征 动态分析动态分析例如：茶叶中有哪些微量元素？茶叶中咖啡碱的含量？咖啡碱的化学结构？例如：茶叶中有哪些

5、微量元素？茶叶中咖啡碱的含量？咖啡碱的化学结构？微量元素的形态？化学成分的空间分布？在不同的生长阶段，茶叶中的微量元素的形态？化学成分的空间分布？在不同的生长阶段，茶叶中的营养成分的变化？营养成分的变化？ 例如：生物大分子结构与功能的关系？例如：生物大分子结构与功能的关系？分析化学的任务分析化学的任务第二节分析化学的发展第二节分析化学的发展第一次变革：第一次变革：2030年代年代 溶液四大平衡理论的建立溶液四大平衡理论的建立 分析化学分析化学 由由 技术技术 科学科学第二次变革：第二次变革：4060年代年代 经典分析化学（化学分析）经典分析化学（化学分析） 现代分析化学（仪器分析为主）现代分析

6、化学（仪器分析为主）第三次变革：由第三次变革：由70年代末至今年代末至今提供组成、结构、含量、分布、形态等提供组成、结构、含量、分布、形态等 全面信息全面信息, 成为当代最富活力的学科之一成为当代最富活力的学科之一分析化学的发展分析化学的发展u人类有科技就有化学，化学从分析化学开始人类有科技就有化学，化学从分析化学开始 波义耳波义耳(Boyle) 的的元素学说元素学说的建立（的建立（1661）怀疑派化学怀疑派化学 推翻了炼金术的推翻了炼金术的四元素说四元素说（水、火、土、气）和医药派的（水、火、土、气）和医药派的 三元素说三元素说（硫、汞、盐）（硫、汞、盐） 拉瓦锡拉瓦锡(Lavoisier)

7、的定量分析（的定量分析（1756）“燃烧氧化学说燃烧氧化学说”u 20世纪分析化学的三次大变革世纪分析化学的三次大变革 四大平衡理论：四大平衡理论：从技术发展成科学从技术发展成科学 物理与电子学的发展：物理与电子学的发展：从经典分析化学发展为现代分析化学从经典分析化学发展为现代分析化学 计算机应用：计算机应用：使分析化学向一门信息科学转化使分析化学向一门信息科学转化拉瓦锡拉瓦锡 波义耳波义耳在在怀疑派化学家怀疑派化学家一书中提出的元一书中提出的元素概念把化学确定为科学。素概念把化学确定为科学。“元素是不变的，元素是不变的，它不会分解成别的成分它不会分解成别的成分他们是由微粒组成他们是由微粒组成

8、的的”。波义耳的元素概念就是为解决物质世界的。波义耳的元素概念就是为解决物质世界的组成而提出的。组成而提出的。 法国化学家法国化学家拉瓦锡拉瓦锡通过精确的量的分析对波通过精确的量的分析对波义耳所做的燃烧实验进行研究，动摇了燃素说的义耳所做的燃烧实验进行研究，动摇了燃素说的根基，建立了燃烧的氧化理论，使过去在燃素说根基，建立了燃烧的氧化理论，使过去在燃素说形式上倒立着的全部化学正立了过来。形式上倒立着的全部化学正立了过来。2021-11-3 分析化学的发展趋势分析化学的发展趋势1.1.由分析对象来看由分析对象来看 有机物分析无机物分析生物活性物质生物活性物质2.2.由分析对象的数量级来看由分析对

9、象的数量级来看3.3.由分析自动化程度来看由分析自动化程度来看常量微量痕量分子水平分子水平手工操作仪器自动全自动智能化仪器智能化仪器2021-11-3二、定量分析的一般步骤二、定量分析的一般步骤2 试样的分解试样的分解3 试样的预处理试样的预处理4 分析测定分析测定5 数据处理数据处理1 取样与制备取样与制备三、定量分析中的误差三、定量分析中的误差误差是客观存在的误差是客观存在的 分析结果与真实值之间的差值称为分析结果与真实值之间的差值称为误误差差。根据误差的来源和性质，可以将误差。根据误差的来源和性质，可以将误差分为分为系统误差系统误差和和随机误差随机误差。速度速度准确度准确度1.1.误差的

10、分类与描述误差的分类与描述（1 1）系统误差）系统误差 系统误差系统误差是由某种固定的原因引起的误差。是由某种固定的原因引起的误差。系统误差对分析结果的影响比较固定，使测定结系统误差对分析结果的影响比较固定，使测定结果系统偏高或系统偏低，当重复测定时重复出现。果系统偏高或系统偏低，当重复测定时重复出现。 （1 1）方法误差方法误差：方法误差是由于分析方法本：方法误差是由于分析方法本身不够完善而引起的。身不够完善而引起的。 （2 2）仪器误差仪器误差：仪器误差是由于所用仪器不：仪器误差是由于所用仪器不够精确所引起的误差。够精确所引起的误差。 （3 3）试剂误差试剂误差：试剂误差是由于测定时所用：

11、试剂误差是由于测定时所用试剂或蒸馏水不纯所引起的误差。试剂或蒸馏水不纯所引起的误差。 （4 4）操作误差操作误差：操作误差是由于分析操作人：操作误差是由于分析操作人员所掌握的分析操作，与正确的分析操作有差别员所掌握的分析操作，与正确的分析操作有差别所引起的。所引起的。（2 2）随机误差）随机误差 随机误差随机误差也称偶然误差，它是由某些无法也称偶然误差，它是由某些无法控制和无法避免的偶然因素造成的。由于随机控制和无法避免的偶然因素造成的。由于随机误差是由一些不确定的偶然因素造成的，其大误差是由一些不确定的偶然因素造成的，其大小和正负都是不固定的，因此无法测定，也不小和正负都是不固定的，因此无法

12、测定，也不可能加以校正。可能加以校正。 随机误差的分布也存在一定规律（随机误差的分布也存在一定规律（正态分正态分布布）：）： （1 1）绝对值相等的正、负误差出现的机会）绝对值相等的正、负误差出现的机会相等；相等； （2 2）小误差出现的机会多，大误差出现的）小误差出现的机会多，大误差出现的机会少，绝对值特别大的正、负误差出现的机机会少，绝对值特别大的正、负误差出现的机会非常小。会非常小。 在分析过程中还会遇到由于过失或差错造在分析过程中还会遇到由于过失或差错造成的所谓成的所谓“过失误差过失误差”。这是由于操作者责任。这是由于操作者责任心不强、粗心大意或违反操作规则等原因造成心不强、粗心大意或

13、违反操作规则等原因造成的，如读错刻度、加错试剂、试液溅失、记录的，如读错刻度、加错试剂、试液溅失、记录和计算错误等。这种由于过失而造成的错误是和计算错误等。这种由于过失而造成的错误是可以避免的，不在误差的讨论范围之内。可以避免的，不在误差的讨论范围之内。“过失误差过失误差”误差误差准确度与精密度准确度与精密度2.2.准确度与误差准确度与误差 分析结果的分析结果的准确度准确度是指实际测定结果与是指实际测定结果与真实值的接近程度。准确度的高低用误差真实值的接近程度。准确度的高低用误差来衡量，误差又可分为绝对误差和相对误来衡量，误差又可分为绝对误差和相对误差。差。 绝对误差定义为：绝对误差定义为：

14、相对误差定义为：相对误差定义为： rETTT100%100%xxExxEdefTxxdef误差越小误差越小 测定结果与真实值越接近测定结果与真实值越接近 例例3-13-13.3.精密度与偏差精密度与偏差 精密度精密度是几次平行测定结果之间相互接近是几次平行测定结果之间相互接近的程度，它反映了测定结果再现性的好坏，其的程度，它反映了测定结果再现性的好坏，其大小决定于随机误差的大小。精密度可以用偏大小决定于随机误差的大小。精密度可以用偏差、平均偏差或相对偏差来衡量。差、平均偏差或相对偏差来衡量。 偏差定义为：偏差定义为： 偏差越大，精密度就越低，测定结果的再现性就偏差越大，精密度就越低，测定结果的

15、再现性就越差。越差。 ix dxdefi 平均偏差定义为：平均偏差定义为： 相对平均偏差定义：相对平均偏差定义： 利用平均偏差或相对平均偏差表示精密度利用平均偏差或相对平均偏差表示精密度 比较简单，但大偏差得不到应有的反映。比较简单，但大偏差得不到应有的反映。ddef12iNddddNNrd100%dxdef例如，下列两组测定结果：例如，下列两组测定结果： x1x ： + 0.11 0.72 +0.24 + 0.51 0.14 0.00 +0.30 0.21 N18 d10.28 x2x : +0.18 +0.26 0.25 0.37 +0.32 0.28 + 0.31 0.27 N2=8 d

16、2=0.28 虽然两组测定结果的平均偏差相同，但是实际虽然两组测定结果的平均偏差相同，但是实际 上第一组的数值中出现三个大偏差，测定结果上第一组的数值中出现三个大偏差，测定结果 的精密度较差。的精密度较差。 用数理统计方法处理数据时，常用标准偏用数理统计方法处理数据时，常用标准偏 差和相对标准偏差来衡量测定结果的精密度。差和相对标准偏差来衡量测定结果的精密度。 当测量次数当测量次数 N 20 时，单次测量的标准偏差定时，单次测量的标准偏差定 义为：义为： d e f22()11iidxxNNs相对标准偏差相对标准偏差( (变异系数变异系数CVCV) )定义为定义为: :rsdef100%sx例

17、题例题例题 测定某铁矿石试样中测定某铁矿石试样中 Fe2O3 的质量分数，的质量分数，5次平行测定结果分别为次平行测定结果分别为 62.48，62.37，62.4762.43 ，62.40 。求测定结果的算术平均值、平求测定结果的算术平均值、平均偏差、相对平均偏差、标准偏差和相对标准偏差均偏差、相对平均偏差、标准偏差和相对标准偏差解解：测定结果的算术平均值为：测定结果的算术平均值为： 62.48%62.37%62.47%62.43%62.40%5ixxN_，。 62.43% 测定结果的相对平均偏差为： _测定结果的平均偏差为：|0.05%0.06%0.04%00.03%50.04%ixxdN_

18、r0.04%100%100%0.06%62.43%ddx22222(0.05%)( 0.06%)(0.04%)0( 0.03%)5 1 _r0.05%100%100%62.43%0.08%ssx测定结果的相对标准偏差为：0.05%测定结果的标准偏差为：2i()1xxsN_ 计算标准偏差和相对标准偏差时把单次测定值的偏差平方后再求和，不仅能避免单次测定偏差相加时正负抵消，更重要的是大偏差能显著地反映出来。标准偏差和相对标准偏差能更好地反映出一组平行测定数据的精密度。 例题例11-2 用碘量法测定某铜合金中铜的质量分数如下： 第一组：10.3，9.8，9.6，10.2， 10.1，10.4，10.

19、0，9.7； 第二组：10.0，10.1，9.3，10.2， 9.9，9.8，10.5，9.9。比较两组数据的精密度，分别以平均偏差和标准偏差表示。解：第一组测定值：110.3%+9.8%+9.6%+10.2%+10.1%+10.4%+10.0%+9.7%810.0%x 10.090.040.160.040.010.160.000.09%810.29%s10.3%+0.2%+0.4%+0.2%+0.1%+0.4%+0.0+0.3%80.24%d 第二组测定值：210.0%+10.1%+9.3%+10.2%+9.9%+9.8%+10.5%+9.9%810.0%x 20.000.010.490.0

20、40.010.040.250.01%810.35%s20.0+0.1%+0.7%+0.2%+0.1%+0.2%+0.5%+0.1%80.24%d 4.4.准确度与精密度的关系准确度与精密度的关系误差来度量。而误差的大小与系统误差和随机误误差来度量。而误差的大小与系统误差和随机误差有关，反映了测定结果的正确性。差有关，反映了测定结果的正确性。精密度精密度是指是指一系列平行测定值之间相符合的程度，用偏差来一系列平行测定值之间相符合的程度，用偏差来量度。偏差的大小不能反映出测定值与真实值的量度。偏差的大小不能反映出测定值与真实值的相符合程度，只能反映测定结果的重现性。准确相符合程度，只能反映测定结果

21、的重现性。准确度与精密度的关系可利用下图进行说明。度与精密度的关系可利用下图进行说明。准确度准确度是指测定值与真实值的符合程度，用是指测定值与真实值的符合程度，用准确度与精密度的关系示意图 高精密度是获得高准确度的必要条高精密度是获得高准确度的必要条件，准确度高一定要求精密度高。但是，件，准确度高一定要求精密度高。但是，精密度高不一定能保证准确度也高，精密精密度高不一定能保证准确度也高，精密度高只反映了随机误差小，并不能保证消度高只反映了随机误差小，并不能保证消除了系统误差。若精密度低，说明测定结除了系统误差。若精密度低，说明测定结果不可靠，当然其准确度也就不可能高。果不可靠，当然其准确度也就

22、不可能高。四、提高分析结果准确度的方法四、提高分析结果准确度的方法一、选择适当的分析方法一、选择适当的分析方法二、减小测定误差二、减小测定误差三、减小系统误差三、减小系统误差四、减小随机误差四、减小随机误差1. 1. 选择适当的分析方法选择适当的分析方法 各种分析方法的准确度和灵敏度是不相各种分析方法的准确度和灵敏度是不相同的，必须根据被测组分的质量分数来选同的，必须根据被测组分的质量分数来选择合适的分析方法。滴定分析法的准确度择合适的分析方法。滴定分析法的准确度较高，但灵敏度较低，适用于常量组分的较高，但灵敏度较低，适用于常量组分的测定；而吸光光度法等仪器分析方法灵敏测定；而吸光光度法等仪器

23、分析方法灵敏度较高，但准确度较低，适用于微量组分度较高，但准确度较低，适用于微量组分的测定。的测定。2.2.减小测定误差减小测定误差 为了保证分析结果的准确度，必须尽为了保证分析结果的准确度，必须尽量减小测定误差。在用分析天平称量时，量减小测定误差。在用分析天平称量时，应设法减小称量误差。为了把称量的相对应设法减小称量误差。为了把称量的相对误差控制在误差控制在0.10.1以内，试样质量必须在以内，试样质量必须在0.2g0.2g以上。在滴定分析中，为使测定的相以上。在滴定分析中，为使测定的相对误差不超过对误差不超过0.10.1，消耗滴定剂的体积，消耗滴定剂的体积必须在必须在 20 mL20 mL

24、 以上。以上。 不同的分析方法要求有不同的准确度，不同的分析方法要求有不同的准确度，测定时应根据具体要求控制测定误差。测定时应根据具体要求控制测定误差。 3、减小系统误差 （1）对照试验：常用已知分析结果的标准试样,与被测试样一起进行对照试验，或用公认可靠的分析方法与所采用的分析方法进行对照试验。 （2）空白试验：在不加试样的情况下，按照试样分析同样的操作步骤和条件进行试验，所得到的结果称为空白值。从试样的分析结果中扣除空白值，就可得到比较可靠的分析结果。可采用下列方法来检验和消除系统误差： （3）仪器校准：根据分析方法所要求的允 许误差，对测定仪器(如砝码、滴定管、移液 管、容量瓶等)进行校

25、准，以消除由仪器不准 确带来的误差。 （4）方法校正：某些分析方法造成的系统 误差，可用适当的方法进行校正。 4、减小随机误差 增加平行测定的次数，可以减小随机误差。必须注意的是，过多的增加平行测定次数，收效并不大，却消耗了更多的试剂和时间。在一般化学分析中，平行测定 4 6 次已经足够，学生的验证性教学实验，平行测定 2 3 次即可。 1.有效数字 有效数字就是指在分析工作中实际上能测定到的数字。只有最后一位数字是不准确，可能有1 的绝对误差，而其余各位数字都是确定的。有效数字是测定结果的大小及精度的真实记录，测定结果必须用有效数字来表示。 在确定有效数字的位数时，数字“0”是否为有效数字，

26、取决于它在数据中所处的位置。在小数点前面的“0”只起定位作用，不是有效数字；数据中间和最后一位的“0”是有效数字。五、有效数字及其运算规则 在分析化学中常遇到 pH， 等对数值，这些对数值的有效数字的位数只取决于小数点后数字的位数，而与整数部分无关，整数部分只起定位作用，不是有效数字。 在计算过程中，还会遇到一些非测定值（如倍数、分数等）它们的有效数字位数可以认为是无限多位的。abp, p KK，2.有效数字修约方法有效数字位数确定之后，就要将多余的数字有效数字位数确定之后，就要将多余的数字舍弃。舍弃多余数字的过程为舍弃。舍弃多余数字的过程为数字修约数字修约，修，修约时所采用的方法称为约时所采

27、用的方法称为数字修约方法数字修约方法。数字。数字修约通常采用修约通常采用 “ “四舍六入五成双四舍六入五成双” ” 的方法。的方法。该方法规定：当被修约的数小于或等于该方法规定：当被修约的数小于或等于 4 4 时，时，则舍去；大于或等于则舍去；大于或等于 6 6 时，则进位；等于时，则进位；等于 5 5 且后面没有数字或有数字且后面没有数字或有数字 “ “0” 0” 时，若前面时，若前面是偶数则舍去，如是奇数则进位；等于是偶数则舍去，如是奇数则进位；等于 5 5且且后面有不为后面有不为 “ “0” 0” 的数字时，进位为宜。需的数字时，进位为宜。需要注意的是，在数字修约时只允许一次修约要注意的

28、是，在数字修约时只允许一次修约到所需位数，不能分次连续修约。到所需位数，不能分次连续修约。3.有效数字的运算规则（一）有效数字的加减法 几个数相加或相减时，它们的和或差的有效 数字的保留，应以小数点后位数最少 (即绝对误 差最大) 的数为依据，只保留一位可疑数字。 （二）有效数字的乘除法 几个数相乘或相除时，它们的积或商的有效 数字，以有效数字最少（即相对误差最大）的数 为依据。 在运算过程中，若某一个数的首位是 8， 9 时，则有效数字的位数可多算一位。使用计算器处理数据时，不必对每一步计算结果都进行修约，但要注意对最后结果的有效数字的位数进行合理取舍。第二节第二节滴定分析法滴定分析法化学计

29、量点化学计量点(sp)滴定终点滴定终点(ep)指示剂（指示剂（In)终点误差终点误差(Et )滴定管滴定管滴定剂滴定剂被滴定溶液被滴定溶液锥形瓶锥形瓶方法介绍方法介绍四大平衡体系：四大平衡体系：酸碱平衡酸碱平衡配位平衡配位平衡氧化还原平衡氧化还原平衡沉淀平衡沉淀平衡四种滴定分析法：四种滴定分析法：酸碱酸碱滴定法滴定法配位配位滴定法滴定法氧化还原氧化还原滴定法滴定法沉淀沉淀滴定法滴定法滴定分析中化学平衡滴定分析中化学平衡一、滴定分析法概述一、滴定分析法概述适用于常量组分适用于常量组分(含量含量1%)的测定；的测定；相对误差一般约为相对误差一般约为0.2%，准确度较高；，准确度较高；仪器简单、操作

30、简便、快速；仪器简单、操作简便、快速；有很大的实用价值。有很大的实用价值。方法特点方法特点滴定反应具备的条件：滴定反应具备的条件： 1、反应必须按一定的方程式定量进行、反应必须按一定的方程式定量进行，即具有确定的化，即具有确定的化学计量关系，不发生副反应。学计量关系，不发生副反应。 待测物待测物A与滴定剂与滴定剂B发生如下反应：发生如下反应： aA + bB = cC + dD 表示表示A与与B按物质的量之比按物质的量之比a : b的关系反应的关系反应 计量点时：计量点时： nA : nB = a : b nA：已反应的待测物质的物质的量。：已反应的待测物质的物质的量。 nB: 消耗的滴定剂的

31、物质的量。消耗的滴定剂的物质的量。2、反应必须定量地进行完全、反应必须定量地进行完全，通常要求达到，通常要求达到99.9%以上。以上。A + B = RcBA00BARK ccccK610001000109990.00R开始时开始时故当故当 ，反应即可定量进行完全。，反应即可定量进行完全。610KccBA0010.平平平衡时，转化率为平衡时，转化率为99.9%，反应定量完成，反应定量完成cR9990.平代入则代入则 3 3、反应速度要快、反应速度要快 如果反应慢，无法确定终点；如果反应慢，无法确定终点； 加热、增加反应物浓度、加入催化剂。加热、增加反应物浓度、加入催化剂。4 4、有合适的指示终

32、点的方法、有合适的指示终点的方法 人眼人眼：利用指示剂的颜色变化；：利用指示剂的颜色变化； 仪器仪器：利用溶液体系中某一参数的变化。：利用溶液体系中某一参数的变化。5 5、试液中若存在干扰主反应的杂质、试液中若存在干扰主反应的杂质 必须有合适的必须有合适的消除干扰消除干扰的方法。的方法。 常用的滴定方式常用的滴定方式1、直接滴定法、直接滴定法：对于能满足滴定分析要求的反应对于能满足滴定分析要求的反应简便、快速、引入的误差较少，简便、快速、引入的误差较少，最常用、最基本最常用、最基本HAcHClNaOH 2424OCKMnO22ZnCaEDTA ClAgNO3酸碱滴定法酸碱滴定法络合滴定法络合滴

33、定法氧化还原滴定法氧化还原滴定法沉淀滴定法沉淀滴定法（过量）Ag（过量）HCl反应较慢反应较慢反应物不溶于水反应物不溶于水没有合适的指示剂没有合适的指示剂Zn2+2、返滴定法、返滴定法、回滴定法、剩余量滴定法、回滴定法、剩余量滴定法EDTAAl3（过量）EDTANaOHHClCaCO 3NH4SCN AgCl3、置换滴定法、置换滴定法不符合一定的化学计量关系不符合一定的化学计量关系2IS2O32-264243272232OSSOCrOCrOSOHICrHOCrI223272732146IOSIOS222642232反应产物多，不能按确定的反应式进行，不能用反应产物多，不能按确定的反应式进行，不

34、能用Na2S2O3 直接滴定直接滴定K2Cr2O7等强氧化剂等强氧化剂!242OC4、间接滴定法、间接滴定法不能直接与滴定剂反应的物质不能直接与滴定剂反应的物质KMnO442KMnOCa2424242242OCOCaCOCNHCa)(二、基准物质和标准溶液二、基准物质和标准溶液 1.基准物质：基准物质：用以直接配制标准溶液或标定溶用以直接配制标准溶液或标定溶液浓度的物质。液浓度的物质。 1. 组成与化学式相符组成与化学式相符( H2C2O42H2O、NaCl )； 2. 试剂纯度试剂纯度 99.9%； 3. 性质稳定性质稳定( Na2CO3、CaCO3、Na2C2O4等等)； 4. 有较大的摩

35、尔质量；有较大的摩尔质量； 5. 按一定的化学计量关系反应，没有副反应。按一定的化学计量关系反应，没有副反应。2.标准溶液标准溶液: 具有准确浓度的溶液具有准确浓度的溶液 1.用基准物质用基准物质直接配制直接配制：K2Cr2O7、KBrO3 2. 标定法配制标定法配制：NaOH、HCl、EDTA、KMnO4标准溶液的配制标准溶液的配制 标定法标定法： 稀释后标定稀释后标定(NaOH、HCl) 直接法：直接法： 用基准物质直接配制用基准物质直接配制(K2Cr2O7)； 准确称量并配成准确体积。准确称量并配成准确体积。21nn 2211VcVcAAAMmn AAAAAAVMmVnc选择基准物质的原

36、则选择基准物质的原则选用与被分析试样组成相似的选用与被分析试样组成相似的“基准物质基准物质”来标定标准液。来标定标准液。例：用例：用HCl滴定混合碱滴定混合碱 NaOH+Na2CO3或或Na2CO3+NaHCO3 可选用基准物可选用基准物Na2CO3标定标定HCl例：例：配制配制0.02000 molL-1 K2Cr2O7标准溶标准溶液液250.0 mL，求，求m = ?例：例：配制配制0.02000 molL-1 K2Cr2O7标准溶液标准溶液250.0 mL，求，求m = ?一般做法一般做法：准确称量：准确称量1.471g(0.07%) K2Cr2O7基准物基准物质，于容量瓶中定容，再计算

37、出其准确浓度。质，于容量瓶中定容，再计算出其准确浓度。解：解：gcVMmOCrK4711229425000020000722.AAAAAAVMmVnc标定及滴定计算标定及滴定计算方法一：等物质的量规则方法一：等物质的量规则 必须指明基本单元必须指明基本单元ZA： A物质在反应中的得失质物质在反应中的得失质(电电)子数子数ZB： B物质在反应中的得失质物质在反应中的得失质(电电)子数子数BznAznBA11 AMzAzMAA11 AczAzcAA 1 AnzAznAA 1例：例：H2SO4 + 2NaOH = Na2SO4 + 2H2OH2SO4 的基本单元的基本单元: NaOH 的基本单元的基本单元:等物质的量规则等物质的量规则: 4221SOHNaOHNaOHn