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文档简介
1、紫外光谱习题1.下列化合物对近紫外光能产生那些电子跃迁?在紫外光谱中有哪 NH 2(3)何种吸收带?(1) CH3CH2CHCH2CI (2) CH2 = CHOCH3IOH(4)CH=CHCHO(5)CH=CH2(3)O O(7) CICH2CH2=CH - CC2H5O II(6) CH3CCH2COCH2CH3解:紫外吸收在200-400nm区域,且有共轭结构(1)无共轭结构,无吸收锋(2)共轭结构,无吸收峰(3) 有*跃迁,产生K带和B带吸收(4) 有*跃迁和n *跃迁,产生K带、R带和B带吸收(5) 有*跃迁,产生K带和B带吸收(6)有n *跃迁,产生R带,产生烯醇式互变异构体时,还
2、有 K带吸收(7) 有*跃迁和n *跃迁,产生K带和R带吸收(1) a. CH3( CH2) 5CH2、比较下列各组化合物的紫外吸收波长的大小(k带)b.(CH3)2C=CH-CfTCH =C( CH3)2C.CH2 = CH-CH=CH2(2)Oc.解:(1)有共轭结构时,紫外吸收波长增大;双键是助色基团,使紫外吸收波长增 大,则:c> b> aa>(2)有共轭时结构时,环内共轭 > 环外共轭,甲基可以增大紫外吸收波长,贝c> ba>(3)有共轭时结构时,环内共轭 > 环外共轭,甲基可以增大紫外吸收波长,贝c> b3、用有关经验公式计算下列化合
3、物的最大吸收波长+25 (5个烷基取代)+5 (1个环外双键)=283 nm(3)+10 (2个环外双键)=244 nm+20 (4个烷基取代)答:=273 nmCH3 OI II CH2=c C -CH3(4)答: max= 215 (基本值)+10 (1个烷基a取代)=225 nmO=246答: max=202(基本值)+10( 1个烷基a取代)+24(2个烷基(3取代)+10(2个环外双键nmoC _CH 3答: max=215 (基本值)+10 (1个烷基a取代)+24( 2个烷基(3取代)=249 nm(7)A答: max=215 (基本值)+18 (1个烷基丫取代)+36( 2个烷
4、基5取代)+30 (延长1个共轭双键)=299 nm(8)oCOH答:无共轭结构,故无吸收(9)CH3CH3 C = CH C 一OH答:max=208 (基本值)+60( 1 个 n(ch3)2取代)=268 nm(10)答:答:max=230 (基本值)=256 nmmax=246 (基本值)+7 (1个邻位-OH取代)+3 (1个间位-ch3取代)+25 (1个对位-oh取代)=255 nm4、能否用紫外光谱区分下列化合物?如何区分?(1)a、答:max=217 (基本值)+15 (3个烷基取代)=232 nm+20 (4个烷基取代)+5 (1个环外双键)=242 nmb、答:b、+15
5、 (3个环外双键)+60 (延长2个共轭双键)max=214 (基本值)+25 (5个烷基取代)+10 (2个环外双键)+30 (延长1个共轭双键)=287 nm=353 nm(3)a、O答: max=215 (基本值)+10 (1个烷基a取代)+12 (1个烷基3取代)=237 nmb、答:max=215(基本值)+10 (1个烷基a取代)+24 (2个烷基B取代)+30 (延长1个共轭双键)=249 nm(4)a、llATO CH2CH3=247 nmb、答:答: max=217 (基本值)+30 (1个环外双键)+30 (延长1个共轭双键)O- C-ohmax=217 (基本值)+30
6、(1 个 B 双-OR 取代)=247 nm5、异丙叉丙酮在3种溶剂中的n *跃迁的吸收波长如下:溶剂己烷乙醇水n*跃迁波长/nm329309305计算异丙叉丙酮在水中和乙醇中氢键强度。解:异丙叉丙酮在水中的氢键强度:E=NA*h*(c/ 入水-c/入己烷)=6.022*10八23*6.626*10八-34*3.0*10八8*10八9*(1/305-1/329)=28.6KJ/mol异丙叉丙酮在乙醇中的氢键强度:E=NA*h*(c/ 入乙醇-c/入己烷)=6.022*10A23*6.626*10A-34*3.0*10A8*10A9*(1/309-1/329)=23.6KJ/mol严H阿m(pH
7、-CH2习题:1频率(MHZ为4.47 X 10下列化合物,紫外吸收入max值最大的是(门(2) (3)八八 /(4)- 计算波长为250nm 400nm的紫外光频率、波数及其所具有的能量(以eV和 kJ mol-1为单位表示)。 计算具有1.50eV和6.23eV能量光束的波长及波数。29.下列化合物的紫外吸收光谱可能出现什么吸收带?的辐射,其波长数值 为(1) 670.7nm(2) 670.7 卩 (3) 670.7cm (4) 670.7m2. 紫外-可见光谱的产生是由外层价电子能级跃迁所致,其能级差的大小决定了(1)吸收峰的强度(2)吸收峰的数目(3)吸收峰的位置(4)吸收峰的形状3. 紫外光谱是带状光谱的原因是由于(1)紫外光能量大(2)波长短(3)电子能级差大(4) 电子能级跃迁的同时伴随有振动及转动能级跃迁的原因4. 化合物中,下面哪一种跃迁所需的能量最高(1)cfc (2)nn(3) nfc(4) nn5. n n*跃迁的吸收峰在下列哪种溶剂中测量,其最大吸收波长最大(1)水 (2)甲醇(3)乙醇(4)正己烷6. 下列化合物中,在近紫外区(200400nm无吸收的是CH 刍一CM CH= CHOH(2)ch3答案:1-7 A C D A A B B8. 20.1.2 x 1015Hz,40103cmi1,4.96eV,114.6kcal mol-1; 0.
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