第十三章-final

1、1ds213.1 H及相关化合物及相关化合物3氢的成键性质氢的成键性质1 与水反应 MgH2 + 2H2O 2H2 + Mg(OH)21bar， 300MgH2 Mg + H2 3 在空气或氧气中自燃2MgH2 + O2 MgO + H2O 白色晶体45l 678氢的简单化合物氢的简单化合物9氢的制备氢的制备10氢的制备氢的制备11121213141415161713.2 s 区元素通性区元素通性ns1, ns218Na2O2 + 2H2O 2NaOH + H2O2 H2O2 H2O + 1/2O2Na2O2 + CO2 Na2CO3 + 1/2O22KO2 + 2H2O 2KOH + H2O

2、2 +O2 H2O2 H2O + 1/2O24KO2 + 2CO2 2K2CO3 + 3O2 Na2O2强氧化性、碱性，使某些不溶于酸的矿物分解强氧化性、碱性，使某些不溶于酸的矿物分解。191*22*22222222*2222*121)()()()()()()()()(zyzyxpppppssss2*22*22222222*2222*121)()()()()()()()()(zyzyxpppppssss1*21*22222222*2222*121)()()()()()()()()(zyzyxpppppssss202122232425 NH4Cl HCl 262713.3 s区重要化合物性质与应

3、用区重要化合物性质与应用28/tt/techs/lbnl2080.html29Bone, 31(4), 479487, 2002Hydroxyapatite or Ca10(PO4)6(OH)2 partly bound with some organic material (mostly collagen)30313213.4 ds13.4 ds区元素通性区元素通性s区区ds区区最外层最外层ns1 2ns1 2次外层次外层(n 1)s2 or (n 1)s2p6(n 1)s2p6 (n 1)d10价层价层ns1 2ns1 2离子的电子构型离子的电子构型 2e

4、构型构型 or 8e构型构型 18e构型构型 Z (ds) Z (s)，r(ds) ds区区 极化能力极化能力18e8e,化合物中共价成分化合物中共价成分 ds区区 s区区 d轨道参与成键，轨道参与成键，IB氧化态高于族数氧化态高于族数 e.g. Cu2+() , Au3+()333435XAuAg,OCuCuOCu2分解以上 C1000HgOHgCdOZnO,CdZn,2CuCuOCu OAg,AuX 1000 CZn,CdZnO,CdOHgHgO 分解3637383940414142Hg()Hg()与与Hg()Hg()的稳定性及相互转化的稳定性及相互转化 Hg+ Hg22+ Hg+ : H

5、g+Hg Z=80 4s24p64d104f14 5s25p65d10 6s2 n 2 n 1 n 32 18 2封闭饱和结构封闭饱和结构 Cl-Hg-Hg-Cl难溶于难溶于H2O, 反磁性反磁性,见光易分解为见光易分解为HgCl2+Hg43 Hg2+ Hg22+ Hg0.920 V 0.797V Hg2+Hg = Hg22+ K=122 水溶液中水溶液中Hg22+比比Hg2+更稳定更稳定 Sn4+2e Sn2+ E =0.15VHgCl2+SnCl2+2HCl =Hg2Cl2(s,白白)+H2SnCl6 Hg2Cl2(s,白白)+SnCl2+2HCl = 2Hg (s,黑黑)+H2SnCl6

6、 E (右右) E (左左) = 0.123 V可用于鉴定可用于鉴定Hg2+44 (升汞升汞)HgCl2 + Hg = Hg2Cl2 (甘汞甘汞)Hg(CN)42 +HgHgCl42 +Hg HgI42 +HgNH3 HgNH2Cl(s,白白)+HgS2 HgS(s,黑黑)+Hg HgO(s,黄黄or红红)+HgKCN浓浓HClI OH 45Cu2+的检出的检出:Cu(H2O)42+(浅蓝色浅蓝色) Cl CuCl42 (黄绿色黄绿色) K稳稳=1.1 105 NH3 CN Cu(CN)42 (无色无色) K稳稳=2 1027 Cu(NH3)42+(深蓝色深蓝色) K稳稳=1.99 1013

7、自学自学46Ag+的检出的检出:2Ag(NH3)2+ +3OH +C6H12O6 = 2Ag(s) + C6H11O7- + 4NH3 + 2H2O （银镜反应）（银镜反应） NH4+ 离子的检出离子的检出: :(反应物浓度比不同，得到颜色不同的产物反应物浓度比不同，得到颜色不同的产物) 2K2HgI4 + 4KOH + NH4Cl = KCl + 7KI + O NH2I + 3H2OHg Hg(Nessler试剂试剂) ) (s,红棕色红棕色)Ag3N 易爆易爆自学自学47用用Hg(SCN)42+检出检出Zn2+, Co2+: Hg(SCN)42+Zn2+ZnHg(SCN)4(s,白白)

8、Hg(SCN)42+Co2+CoHg(SCN)4(s,蓝蓝) Zn2+ Zn(NH3)42+Al3+ Al(OH)3(s) 过量）O(2H3NHCd2+ Cd(NH3)42+Al3+, Zn2+, Cd2+的分离：的分离：自学自学48用用Hg(SCN)42+检出检出Zn2+, Co2+: Hg(SCN)42+Zn2+ZnHg(SCN)4(s,白白) Hg(SCN)42+Co2+CoHg(SCN)4(s,蓝蓝) Zn2+ Zn(NH3)42+Al3+ Al(OH)3(s) 过量）O(2H3NHCd2+ Cd(NH3)42+Al3+, Zn2+, Cd2+的分离：的分离：自学自学49 Cu2+,

9、Ag+, Zn2+, Hg2+ NaOH(过量过量) Cu(OH)42- Ag2O(s) Zn(OH)42- HgO(s)HCl酸化酸化 H+=0.3 mol/dm3 H2S(g)CuS(s,黑黑) Zn2+ HNO3(6M) Cu2+ NH3H2O Cu(NH3)42+ (深蓝深蓝) HAc K4Fe(CN)6 Cu2Fe(CN)6 (s,红棕红棕) NH3H2O pH 3-4 H2S(g) ZnS(s,白白) 稀稀HCl 赶赶H2S(g) Zn2+ (NH4)2Hg(SCN)4 ZnHg(SCN)4 (s,白白) Cu2+、Ag+、Zn2+、Hg2+的分离及鉴定反应的分离及鉴定反应自学自学

10、50Ag2O(s)HgO(s)HCl (6M) AgCl(s,白白) HgCl2 NH3H2O Ag(NH3)2+ HNO3 (酸化酸化) AgCl (s,白白) SnCl2 (适量适量)Hg2Cl2 (s,白白) 过量过量 SnCl2 Hg (s,黑黑)自学自学51 13.5 f 区元素简介区元素简介 52中东有石油，中国有稀土中东有石油，中国有稀土 53/LnLn3 Ef 区元素概述区元素概述-性性质递变规律质递变规律 54/LnLn3 E镧系元素的性质递变规律镧系元素的性质递变规律 (续续表表)5455镧系收缩现象镧系收缩现象(Lanthanide Contraction )160180200220La Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb LuLn系原子半径（pm）8090100110La Ce Pr