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文档简介
1、 第二章第二章 胶粘剂胶粘剂氨基树脂胶粘剂氨基树脂胶粘剂 第二章第二章 胶粘剂胶粘剂 第一节第一节 脲醛树脂胶粘剂脲醛树脂胶粘剂 第二章第二章 胶粘剂胶粘剂n 1 脲醛树脂研讨进展 n 脲醛(UF)树脂是尿素和甲醛在催化剂碱性催化剂或n 酸性催化剂作用下,缩聚成初期脲醛树脂然后在固化n 剂或助剂作用下,构成不溶、不熔的末期树脂。 第二章第二章 胶粘剂胶粘剂 脲醛树脂于脲醛树脂于1844年由年由B.Tollens初次合成,初次合成,1929年年德德国染料公司国染料公司IG公司获得公司获得UF树脂用于胶接木材的专利,树脂用于胶接木材的专利,其产品名叫其产品名叫Kanrit Leim,是一种能在常温
2、固化胶接木材,是一种能在常温固化胶接木材的的脲醛树脂预聚体,引起人们的注重。脲醛树脂预聚体,引起人们的注重。1931年脲醛树脂初次年脲醛树脂初次在市场销售。从此以后,在市场销售。从此以后,UF树脂在木材加工行业中得到了树脂在木材加工行业中得到了广泛运用和迅速开展。广泛运用和迅速开展。 第二章第二章 胶粘剂胶粘剂n UF树脂胶粘剂由于其本钱低廉、原料来源丰富、固树脂胶粘剂由于其本钱低廉、原料来源丰富、固n化胶层无色、操作性能好,以及良好的胶接性能等一化胶层无色、操作性能好,以及良好的胶接性能等一系系n列优点,成为我国人造板消费的主要胶种。也是木材列优点,成为我国人造板消费的主要胶种。也是木材加加
3、n工业中运用量最大的合成树脂胶粘剂,占该行业胶粘工业中运用量最大的合成树脂胶粘剂,占该行业胶粘剂剂n运用量的运用量的80%以上。以上。 第二章第二章 胶粘剂胶粘剂n 20世纪世纪60年代,人们开场研讨脲醛树脂的游离甲年代,人们开场研讨脲醛树脂的游离甲醛问题。到醛问题。到20世纪世纪70年代,随着分析仪器的开展,人年代,随着分析仪器的开展,人们对们对UF树脂的构造、反响动力学、固化机理有了进一树脂的构造、反响动力学、固化机理有了进一步的认识。国内外对步的认识。国内外对UF树脂的研讨主要为以下几方面。树脂的研讨主要为以下几方面。 第二章第二章 胶粘剂胶粘剂 1.1 UF树脂合成反响机理研讨树脂合成
4、反响机理研讨n 经典实际以为,经典实际以为,UF树脂的合成分为两个阶段。第树脂的合成分为两个阶段。第n一阶段在中性或弱碱性一阶段在中性或弱碱性pH=78介质中,尿素与介质中,尿素与甲甲n醛进展羟甲基化反响即加成反响,可生成一羟、二羟醛进展羟甲基化反响即加成反响,可生成一羟、二羟 、n三羟和四羟甲基脲,其中四羟甲基脲从未分别出来过。三羟和四羟甲基脲,其中四羟甲基脲从未分别出来过。n 第二阶段在酸性条件下进展缩聚反响,当分子量第二阶段在酸性条件下进展缩聚反响,当分子量达达n到一定程度时,将反响液的到一定程度时,将反响液的pH值调至值调至89,并降温至,并降温至常常n温,得到脲醛树脂的初期缩合液。温
5、,得到脲醛树脂的初期缩合液。 第二章第二章 胶粘剂胶粘剂n 公认的反响如下所示公认的反响如下所示 n1尿素和甲醛在中性或弱碱性介质中进展加尿素和甲醛在中性或弱碱性介质中进展加成反响成反响 n2在酸性条件下,羟甲基与氨基或羟甲基及在酸性条件下,羟甲基与氨基或羟甲基及羟甲基之间进展缩聚反响。羟甲基之间进展缩聚反响。CONH2+NHOC2NHHCHOCH2OHH2NHCHOHOH2C NHCH2OHCONH 第二章第二章 胶粘剂胶粘剂H2NCONH2NCH2OH+CH2NNH2OCNH+ H2ONNCH2OH+CH2N+ H2OOCH2OCH2NH+NNCH2OH+CH2N+ H2OOCH2OCH2
6、NH 第二章第二章 胶粘剂胶粘剂 在特殊条件下也产生分子内缩合,在特殊条件下也产生分子内缩合, 生成环状化合物生成环状化合物Uron 。 OH2CCH2HNNHCO 第二章第二章 胶粘剂胶粘剂n 动力学研讨阐明,反响初期的反响速度取决于动力学研讨阐明,反响初期的反响速度取决于pHn值。羟甲基化反响在值。羟甲基化反响在pH值值58之间有一个最低值,在之间有一个最低值,在这这n个范围之外,反响速度随个范围之外,反响速度随pH值下降而上升。缩聚反响值下降而上升。缩聚反响速速n度从度从pH值值23至中性,反响速度按照指数递减。至中性,反响速度按照指数递减。 第二章第二章 胶粘剂胶粘剂n 20世纪世纪7
7、0年代末,由于糠醛实际的开展,人们开年代末,由于糠醛实际的开展,人们开场研讨在强酸性条件下合成场研讨在强酸性条件下合成UF树脂的方法。树脂的方法。20世纪世纪80年代,年代,Williams恳求了强酸性条件下合成脲醛树脂的恳求了强酸性条件下合成脲醛树脂的专利专利 。在强酸性条件下。在强酸性条件下pH3.0合成的合成的UF树脂与树脂与弱酸性条件下合成的弱酸性条件下合成的UF树脂化学构造与性能均有所不树脂化学构造与性能均有所不同。同。 第二章第二章 胶粘剂胶粘剂n 树脂中高分子量组分随着酸性加强而添加,而且树脂中高分子量组分随着酸性加强而添加,而且可生成具有一定数量可生成具有一定数量Uron环的树
8、脂。环的树脂。Uron环的引入,环的引入,提高了提高了UF树脂的缩聚程度,树脂的初粘性较好,甲醛树脂的缩聚程度,树脂的初粘性较好,甲醛释放量低;树脂的耐水性好,胶接制品的耐水性得到释放量低;树脂的耐水性好,胶接制品的耐水性得到了提高。但随着树脂分子中了提高。但随着树脂分子中Uron环数量添加,树脂的环数量添加,树脂的固化速度减慢,胶合强度降低。在树脂合成中固化速度减慢,胶合强度降低。在树脂合成中Uron环环含量控制在含量控制在10%左右为宜。左右为宜。 第二章第二章 胶粘剂胶粘剂 1.2 UF树脂固化机理研讨树脂固化机理研讨n1.2.1 经典实际经典实际n 经典实际以为,经典实际以为,UF树脂
9、在未固化前,主要树脂在未固化前,主要是由取代是由取代n脲和亚甲基链节或少量二亚甲基链节交替反复脲和亚甲基链节或少量二亚甲基链节交替反复生成的多生成的多n分散性聚合物。固化时,树脂中活性基团分散性聚合物。固化时,树脂中活性基团NH、nCH2OH之间或与甲醛之间反响构成不溶之间或与甲醛之间反响构成不溶不熔的三维不熔的三维n网状构造,树脂的固化过程是延续的,且胶接网状构造,树脂的固化过程是延续的,且胶接强度随着强度随着n固化时间的延伸而添加。固化时间的延伸而添加。 第二章第二章 胶粘剂胶粘剂n 但是,无论是脲醛树脂的性质,还是脲醛树脂在生但是,无论是脲醛树脂的性质,还是脲醛树脂在生n产过程中所出现的
10、问题,有许多经典实际无法解释之产过程中所出现的问题,有许多经典实际无法解释之处处.n Chow.S和和Hancock W.V.(1969)及及KollmannF.P.(1975)n用用TBA方法研讨了方法研讨了UF树脂的固化过程,发现其固化过树脂的固化过程,发现其固化过程程n是不延续的,胶接强度先添加后减小,最后又添加。是不延续的,胶接强度先添加后减小,最后又添加。 第二章第二章 胶粘剂胶粘剂1.2.2 胶体实际胶体实际n 1983年,美国学者年,美国学者 Pratt等人从等人从UF树脂的几个现实:树脂的几个现实:n1在固化过程中,在固化过程中,UF树脂粘度变化是不延续的;树脂粘度变化是不延续
11、的;n2为使为使UF树脂固化或凝胶,其浓度必需超越某一树脂固化或凝胶,其浓度必需超越某一最低限;最低限;n3用用SEM发现,已固化发现,已固化UF树脂断裂面有颗粒构造树脂断裂面有颗粒构造存在,在存在,在Wsu胶粘剂年会上第一次提出了胶粘剂年会上第一次提出了UF树脂固化树脂固化的胶体实际。的胶体实际。 第二章第二章 胶粘剂胶粘剂n 继继Pratt之后,之后,Dunker等人运用蛋白质化学方面的等人运用蛋白质化学方面的知知n识和处置方法,从实际上解释了识和处置方法,从实际上解释了UF树脂具备胶粒成核树脂具备胶粒成核的的n条件和能够性。条件和能够性。Motter利用利用TEM和和SEM对对UF树脂中
12、沉树脂中沉降降n相开展过程做了描画,并运用相开展过程做了描画,并运用GPC技术、熔点测定方法、技术、熔点测定方法、nX衍射技术从实验上证明了低摩尔比树脂的固化是聚衍射技术从实验上证明了低摩尔比树脂的固化是聚结结n和沉降过程,提示了和沉降过程,提示了UF树脂的胶体本质,进一步丰富树脂的胶体本质,进一步丰富和和n证明了胶体实际。证明了胶体实际。 第二章第二章 胶粘剂胶粘剂n 胶体实际对低摩尔比胶体实际对低摩尔比UF树脂合成、固化过程中的问树脂合成、固化过程中的问n题和景象解释地比较清楚,在高摩尔比情况下,题和景象解释地比较清楚,在高摩尔比情况下,UF树树脂脂n的憎液胶体相能否存在和它对固化过程的影
13、响如何,的憎液胶体相能否存在和它对固化过程的影响如何,还还n有待于提示与证明。有待于提示与证明。 第二章第二章 胶粘剂胶粘剂 1.3 脲醛树脂的改性研讨脲醛树脂的改性研讨n UF树脂胶粘剂与其它胶种相比,存在着耐水性差、树脂胶粘剂与其它胶种相比,存在着耐水性差、n固化后胶层脆性大、耐老化性能差、游离甲醛含量高固化后胶层脆性大、耐老化性能差、游离甲醛含量高等等n缺陷,这些缺陷不但限制了它的运用范围,而且影响缺陷,这些缺陷不但限制了它的运用范围,而且影响了了n产质量量。因此,为了扩展产质量量。因此,为了扩展UF树脂的运用范围,根据树脂的运用范围,根据不不n同的运用要求,采用对同的运用要求,采用对U
14、F树脂胶粘剂进展改性的方法树脂胶粘剂进展改性的方法来来n提高其综合性能。提高其综合性能。 第二章第二章 胶粘剂胶粘剂 1.3.1 改良改良UF树脂的耐水性树脂的耐水性n UF树脂的耐水性主要是指其制品经水分或湿气作用树脂的耐水性主要是指其制品经水分或湿气作用n后能坚持其胶接性能的才干,它比蛋白质胶粘剂的耐水后能坚持其胶接性能的才干,它比蛋白质胶粘剂的耐水n性强,比酚醛树脂胶粘剂和三聚氰胺树脂胶粘剂弱,特性强,比酚醛树脂胶粘剂和三聚氰胺树脂胶粘剂弱,特n别是耐沸水才干更弱,其制品在反复干湿条件尤其是高别是耐沸水才干更弱,其制品在反复干湿条件尤其是高n温高湿条件下,胶粘性能迅速下降,运用寿命显著缩
15、短,温高湿条件下,胶粘性能迅速下降,运用寿命显著缩短,n限制了制品的运用范围。限制了制品的运用范围。 第二章第二章 胶粘剂胶粘剂n UF树脂胶粘剂耐水性差的缘由,主要在于固化后的树脂胶粘剂耐水性差的缘由,主要在于固化后的n树脂中存在着亲水性基团,羟基、氨基、亚氨基、醚树脂中存在着亲水性基团,羟基、氨基、亚氨基、醚键键n等。此外,酸性固化剂的运用使胶层固化后显酸性,等。此外,酸性固化剂的运用使胶层固化后显酸性,酸酸n性易使胶中的次甲基键水解。由于性易使胶中的次甲基键水解。由于NH4Cl作固化剂时,作固化剂时,n它与甲醛反响生成盐酸。它与甲醛反响生成盐酸。n 6CH2O + 4 NH4Cl (CH
16、2)6N4 + 4HCl + 6H2O 第二章第二章 胶粘剂胶粘剂n 改良改良UF树脂耐水性的方法主要是经过共混、共聚树脂耐水性的方法主要是经过共混、共聚n或一些其他的添料来实现的。经过共混的方法对或一些其他的添料来实现的。经过共混的方法对UF树树脂脂n进展改性的有:聚乙烯醇缩甲醛、聚醋酸乙烯乳液和进展改性的有:聚乙烯醇缩甲醛、聚醋酸乙烯乳液和异异n氰酸酯、丙烯酸酯乳液等;共聚的方法进展改性的主氰酸酯、丙烯酸酯乳液等;共聚的方法进展改性的主要要n有:苯酚、单宁、三聚氰胺酸性盐、间苯二酚、苯胺有:苯酚、单宁、三聚氰胺酸性盐、间苯二酚、苯胺及及n糠醛等。采用两次改性即同时采用共聚和共混的方法,糠醛
17、等。采用两次改性即同时采用共聚和共混的方法,n效果更好。效果更好。 第二章第二章 胶粘剂胶粘剂n 在在UF树脂分子中引入三聚氰胺,由于构成了三维树脂分子中引入三聚氰胺,由于构成了三维n网状构造,可以封锁许多吸水性基团。同时,三聚氰网状构造,可以封锁许多吸水性基团。同时,三聚氰胺胺n显碱性可以中和胶层中的酸,在一定程度上防止和降显碱性可以中和胶层中的酸,在一定程度上防止和降低低n了树脂的水解和水解速度,从而提高了产品的耐水性。了树脂的水解和水解速度,从而提高了产品的耐水性。 第二章第二章 胶粘剂胶粘剂 1.3.2 树脂稳定性研讨树脂稳定性研讨n 经研讨发现,经研讨发现,UF树脂的稳定性与合成工艺
18、、缩聚物树脂的稳定性与合成工艺、缩聚物n的分子构造及的分子构造及pH值有关。树脂聚合度越大,树脂水溶值有关。树脂聚合度越大,树脂水溶性性n越差,储存期缩短;缩聚物中所含氨基、亚氨基越多,越差,储存期缩短;缩聚物中所含氨基、亚氨基越多,n越易发生交联,树脂的稳定性越差;高温缩聚树脂储越易发生交联,树脂的稳定性越差;高温缩聚树脂储存存n期比低温缩聚要长。期比低温缩聚要长。 第二章第二章 胶粘剂胶粘剂n UF树脂在储存过程中,体系的树脂在储存过程中,体系的pH值会逐渐降低从值会逐渐降低从n而导致早期固化。因此,经常调理树脂而导致早期固化。因此,经常调理树脂pH值坚持在值坚持在8.0n9.0,可延伸储
19、存期。此外,树脂固含量越高,粘度越,可延伸储存期。此外,树脂固含量越高,粘度越n大,储存稳定性越差;在一定范围内,尿素与甲醛的大,储存稳定性越差;在一定范围内,尿素与甲醛的摩摩n尔比愈高,树脂稳定性越好。假设向树脂中参与尔比愈高,树脂稳定性越好。假设向树脂中参与5%的的甲甲n醇、变性淀粉及分散剂、硼酸盐、镁盐组成的复合添醇、变性淀粉及分散剂、硼酸盐、镁盐组成的复合添加加n剂等可以提高剂等可以提高UF树脂的稳定性。树脂的稳定性。 第二章第二章 胶粘剂胶粘剂 1.3.3 耐老化性能研讨耐老化性能研讨n UF树脂的老化系指固化后的胶层逐渐老化龟裂,树脂的老化系指固化后的胶层逐渐老化龟裂,n开胶零落的
20、景象。可以向树脂中参与一定量的热塑性开胶零落的景象。可以向树脂中参与一定量的热塑性树树n脂如聚乙烯醇、聚乙烯醇缩甲醛、聚醋酸乙烯乳液、脂如聚乙烯醇、聚乙烯醇缩甲醛、聚醋酸乙烯乳液、乙乙n烯烯-醋酸乙烯共聚乳液等,来改善醋酸乙烯共聚乳液等,来改善UF树脂胶层的脆性。树脂胶层的脆性。n 第二章第二章 胶粘剂胶粘剂n 树脂合成过程中,参与乙醇、丁醇及糠醇,将羟甲树脂合成过程中,参与乙醇、丁醇及糠醇,将羟甲n基醚化,或者将苯酚、三聚氰胺与尿素共缩聚,均可基醚化,或者将苯酚、三聚氰胺与尿素共缩聚,均可提提n高其抗老化才干。高其抗老化才干。 n 在调胶时,向在调胶时,向UF树脂中参与适当比例的填料如面树脂
21、中参与适当比例的填料如面n粉、木粉、豆粉、膨润土等,可以减弱由于胶层体积粉、木粉、豆粉、膨润土等,可以减弱由于胶层体积收收n缩而引起的应力集中,从而导致的开胶零落的景象。缩而引起的应力集中,从而导致的开胶零落的景象。 第二章第二章 胶粘剂胶粘剂1.3.4 其他方面改性其他方面改性n 由于由于UF树脂是一种低值产品,因此,消费和运用过树脂是一种低值产品,因此,消费和运用过n程中需求尽量降低其消费本钱,以确保其市场竞争力。程中需求尽量降低其消费本钱,以确保其市场竞争力。n 为了降低本钱,可向为了降低本钱,可向UF树脂中添加淀粉、变性淀树脂中添加淀粉、变性淀n粉、纸浆废液、木粉、胡桃壳粉、矿石粉、改
22、性后钙粉、纸浆废液、木粉、胡桃壳粉、矿石粉、改性后钙基基n磺酸盐木素等。磺酸盐木素等。 第二章第二章 胶粘剂胶粘剂n 用富含木质素的造纸废液改性用富含木质素的造纸废液改性UF树脂当木质素添加树脂当木质素添加n量为量为10%30%时,产品的干、湿态胶合强度都很时,产品的干、湿态胶合强度都很高,高,n特别是湿态胶合强度更具优势。这是由于木素是一种特别是湿态胶合强度更具优势。这是由于木素是一种酚酚n类衍生物,具有较好的耐水性。类衍生物,具有较好的耐水性。n 木素木素UF树脂胶粘剂的研制胜利不仅防止了造纸树脂胶粘剂的研制胜利不仅防止了造纸废废n液中富含木素这一资源浪费,而且有效抑制了造纸废液中富含木素
23、这一资源浪费,而且有效抑制了造纸废液液n恣意排放对环境所呵斥的污染。恣意排放对环境所呵斥的污染。 第二章第二章 胶粘剂胶粘剂n 近年来,有利用面粉改性近年来,有利用面粉改性UF树脂的专利报道。在树树脂的专利报道。在树n脂中参与聚醋酸乙烯酯和面粉,可以降低制品的吸水脂中参与聚醋酸乙烯酯和面粉,可以降低制品的吸水率,率,n提高拉伸强度和胶合强度。此外,将提高拉伸强度和胶合强度。此外,将UF共聚物、乙二共聚物、乙二醛醛n及氯化铵按一定比例混合组成的胶粘剂,固化快速,及氯化铵按一定比例混合组成的胶粘剂,固化快速,耐耐n水性好,残留甲醛量低。水性好,残留甲醛量低。 第二章第二章 胶粘剂胶粘剂 2 游离甲
24、醛的危害与控制游离甲醛的危害与控制n 2.1 甲醛的危害甲醛的危害 n 甲醛是一种反响活性很强的醛类化合物,它能甲醛是一种反响活性很强的醛类化合物,它能与人体与人体n的蛋白质反响生成氮亚甲基化合物,使蛋白质的蛋白质反响生成氮亚甲基化合物,使蛋白质发生变性;发生变性;n引起眼睛、鼻子等部位的粘膜发炎而产生痛感。引起眼睛、鼻子等部位的粘膜发炎而产生痛感。n HOOCRNH2 + HCHO HOOCRNCH2 + H2O 第二章第二章 胶粘剂胶粘剂n 五十年代人们就曾经发现空气中只含有五十年代人们就曾经发现空气中只含有0.1 mg/ m3n甲醛就可以闻到它的气味;当浓度到达甲醛就可以闻到它的气味;当
25、浓度到达2.43.6 mg/ m3n时,人的眼、鼻、喉都将遭到刺激。据调查,受甲醛时,人的眼、鼻、喉都将遭到刺激。据调查,受甲醛刺刺n激,根据程度不同,人的机体能够发生的疾病有:咽激,根据程度不同,人的机体能够发生的疾病有:咽喉喉n炎、结膜炎、胃炎及胃痛、不眠症,以及视力减退等炎、结膜炎、胃炎及胃痛、不眠症,以及视力减退等各各n种疾病。种疾病。 第二章第二章 胶粘剂胶粘剂n 人体对空气中甲醛浓度的嗅觉界限为人体对空气中甲醛浓度的嗅觉界限为0.150.3 mg/n m3;刺激界限为;刺激界限为0.30.9 mg/ m3;忍受界限为;忍受界限为0.96 nmg/ m3。人体对空气中甲醛浓度的反响如
26、表。人体对空气中甲醛浓度的反响如表2-1所所示。示。 第二章第二章 胶粘剂胶粘剂 人体对空气中不同甲醛浓度的反响人体对空气中不同甲醛浓度的反响 空气中甲醛含量空气中甲醛含量 mg/m3 人的反响人的反响0.070.11 能觉得到甲醛的存在能觉得到甲醛的存在 0.150.3 能明显觉得到甲醛存在能明显觉得到甲醛存在 0.300.90 有刺激性但还可以忍受有刺激性但还可以忍受 0.906 刺激性很强,难以忍受;刺激性很强,难以忍受;1.7 mg/ m3眼睛的感光性遭到影响眼睛的感光性遭到影响 2040 皮肤、呼吸道及视网膜出现明显病皮肤、呼吸道及视网膜出现明显病症症 第二章第二章 胶粘剂胶粘剂n
27、最近的研讨阐明甲醛会增长红细胞的溶血作用,抑最近的研讨阐明甲醛会增长红细胞的溶血作用,抑n制乙酰胆碱酯酶活力和引起可滴淀巯基含量降低。同时制乙酰胆碱酯酶活力和引起可滴淀巯基含量降低。同时n使磷酸甘油醛脱氢酶、乳酸脱氢酶活力提高和促进细胞使磷酸甘油醛脱氢酶、乳酸脱氢酶活力提高和促进细胞n内内Ca2+走漏。由此可见,它对人体有害是毫无疑问的。走漏。由此可见,它对人体有害是毫无疑问的。n 随着世界环保认识的加强,人们对分发到空气中对随着世界环保认识的加强,人们对分发到空气中对n人体有害的有机挥发物含量人体有害的有机挥发物含量VOC特别是甲醛含量的特别是甲醛含量的n要求越来越严厉。要求越来越严厉。 第
28、二章第二章 胶粘剂胶粘剂n 我国也于我国也于2002年年1月颁发了月颁发了“室内装饰装修资料人造室内装饰装修资料人造n板及其制品中甲醛释放限量强迫规范板及其制品中甲醛释放限量强迫规范GB185802001,n限制人造板消费企业必需运用低甲醛释放量的限制人造板消费企业必需运用低甲醛释放量的UF树脂胶树脂胶n粘剂。因此,降低甲醛释放量是粘剂。因此,降低甲醛释放量是UF树脂研讨中的一个重树脂研讨中的一个重n要课题。要课题。n 第二章第二章 胶粘剂胶粘剂n 世界卫生组织的国际癌症研讨中心世界卫生组织的国际癌症研讨中心(IARC)发布,关发布,关n于甲醛可致癌的报告。在过去,甲醛已被公以为癌症的于甲醛可
29、致癌的报告。在过去,甲醛已被公以为癌症的可可n能诱因。能诱因。 第二章第二章 胶粘剂胶粘剂n 在在2004年年6月份月份IARC发表的报告称高浓度的甲醛能发表的报告称高浓度的甲醛能n导致耳、鼻和喉癌,同时还提到也能够导致白血病。导致耳、鼻和喉癌,同时还提到也能够导致白血病。n IARC将化学药品分为四个危险等级,过去甲醛被列将化学药品分为四个危险等级,过去甲醛被列n在第二等级内,但是如今已确认甲醛可致癌,所以将在第二等级内,但是如今已确认甲醛可致癌,所以将甲甲n醛提升到最高危险等级。醛提升到最高危险等级。 第二章第二章 胶粘剂胶粘剂 2.2 胶接制品释放甲醛的缘由胶接制品释放甲醛的缘由 n 胶
30、接制品释放甲醛的缘由主要有以下几个方面:胶接制品释放甲醛的缘由主要有以下几个方面:n 树脂合成过程中未参与反响的游离甲醛;树脂合成过程中未参与反响的游离甲醛;n 树脂固化过程中,释放出甲醛;树脂固化过程中,释放出甲醛; n 制品在运用过程,遭到温度、湿度、酸碱、光照等制品在运用过程,遭到温度、湿度、酸碱、光照等环境要素影响,发生降解而释放甲醛;环境要素影响,发生降解而释放甲醛;n 在高温、高湿度的环境下,木材中的半纤维素分解、在高温、高湿度的环境下,木材中的半纤维素分解、木素中一些甲氧基键断裂,也会释放出甲醛。木素中一些甲氧基键断裂,也会释放出甲醛。 第二章第二章 胶粘剂胶粘剂n 树脂在固化过
31、程中释放甲醛的主要缘由是树脂中存树脂在固化过程中释放甲醛的主要缘由是树脂中存n在羟甲基和二亚甲基醚键,该化学键的稳定性差,受在羟甲基和二亚甲基醚键,该化学键的稳定性差,受n外界影响时容易断裂分解释放出甲醛,在酸性环境和外界影响时容易断裂分解释放出甲醛,在酸性环境和n水分存在的条件下,分解反响进一步加速。参与固化水分存在的条件下,分解反响进一步加速。参与固化n剂后,树脂酸性增大,释放出甲醛。反响过程如下:剂后,树脂酸性增大,释放出甲醛。反响过程如下:n 第二章第二章 胶粘剂胶粘剂NCH2COCH2OH + H +CH2NHOC+CHO HNCH2CO+ H +NH+OCH2HNHOCCONHCH
32、2OCCHOH 只需树脂中存在羟甲基和二亚甲基醚键,固化时就会产生游离甲醛。只需树脂中存在羟甲基和二亚甲基醚键,固化时就会产生游离甲醛。 第二章第二章 胶粘剂胶粘剂 2.3 游离甲醛的控制游离甲醛的控制 n 自二十世纪五、六十年代以来,德国、日本、美自二十世纪五、六十年代以来,德国、日本、美n国等在制造低毒脲醛树脂胶粘剂及其人造板制品,国等在制造低毒脲醛树脂胶粘剂及其人造板制品,清清n除室内甲醛呵斥的空气污染等方面进展了较多的研除室内甲醛呵斥的空气污染等方面进展了较多的研讨讨n开发。近十几年来,我国科技任务者在合成工艺、开发。近十几年来,我国科技任务者在合成工艺、甲甲n醛捕捉剂以及改良人造板热
33、压工艺等方面进展了大醛捕捉剂以及改良人造板热压工艺等方面进展了大量量n研讨,采取了一系列有效措施,获得了一些成果。研讨,采取了一系列有效措施,获得了一些成果。 第二章第二章 胶粘剂胶粘剂n 如今人们已找到多种降低脲醛树脂游离甲醛含量的如今人们已找到多种降低脲醛树脂游离甲醛含量的n方法,其中最有效的是降低甲醛与尿素摩尔比,但此方法,其中最有效的是降低甲醛与尿素摩尔比,但此法法n有个限制,实际证明,摩尔比太低,会引起其他负效有个限制,实际证明,摩尔比太低,会引起其他负效应,应,n如树脂的水溶性下降,储存稳定性降低,固化时间延如树脂的水溶性下降,储存稳定性降低,固化时间延伸,伸,n胶合强度下降等。降
34、低甲醛与尿素摩尔比的关键是选胶合强度下降等。降低甲醛与尿素摩尔比的关键是选择一择一n个适宜的比值,使它既能保证胶粘剂有优良的性能,个适宜的比值,使它既能保证胶粘剂有优良的性能,又使又使n甲醛释放量能达标。甲醛释放量能达标。 第二章第二章 胶粘剂胶粘剂n 为了减少低摩尔比产生的不良影响,可分次参与尿为了减少低摩尔比产生的不良影响,可分次参与尿n素,以突出各批尿素的不同作用,但建议尿素参与次素,以突出各批尿素的不同作用,但建议尿素参与次数数n最好不要超越最好不要超越4次。次。n 另外真空脱水抽提游离甲醛也是一个常用的方法,但另外真空脱水抽提游离甲醛也是一个常用的方法,但n此法存在一些问题,会排出含
35、醛废水,生成周期长,此法存在一些问题,会排出含醛废水,生成周期长,设设n备费用高。备费用高。 第二章第二章 胶粘剂胶粘剂n 从热压工艺方面说,提高热压温度、延伸热压时从热压工艺方面说,提高热压温度、延伸热压时n间、降低板坯含水率等都是降低游甲醛释放量的有效间、降低板坯含水率等都是降低游甲醛释放量的有效n方法。但总的来说,降低游离甲醛主要应从以下几个方法。但总的来说,降低游离甲醛主要应从以下几个n方面进展思索。方面进展思索。 第二章第二章 胶粘剂胶粘剂1树脂的合成工艺:采取的方法有树脂的合成工艺:采取的方法有 降低降低F/U的摩尔比;的摩尔比; 改良合成工艺:分次参与尿素、控制缩聚阶段改良合成工
36、艺:分次参与尿素、控制缩聚阶段pH值、采用中、低温合成工艺和脱水工艺。值、采用中、低温合成工艺和脱水工艺。 第二章第二章 胶粘剂胶粘剂n 实验阐明,尿素与甲醛生成羟甲基脲的反响是放实验阐明,尿素与甲醛生成羟甲基脲的反响是放n热反响,羟甲基化越完全树脂中游离甲醛含量越少。热反响,羟甲基化越完全树脂中游离甲醛含量越少。n 降低温度可使反响向着放热方向进展,有利于羟降低温度可使反响向着放热方向进展,有利于羟n甲基化反响,也就有利于降低树脂中游离甲醛含量。甲基化反响,也就有利于降低树脂中游离甲醛含量。n 采用强酸条件下降低反响活化能的方法来提高反采用强酸条件下降低反响活化能的方法来提高反n应体系活化分
37、子百分数,可以使中、低温合成工艺顺应体系活化分子百分数,可以使中、低温合成工艺顺n利实施。利实施。 第二章第二章 胶粘剂胶粘剂 2运用甲醛捕捉剂:运用甲醛捕捉剂: 甲醛捕捉剂或甲醛结合剂的主要特点是在一定条件甲醛捕捉剂或甲醛结合剂的主要特点是在一定条件下能与甲醛产生化学反响消费另一种稳定的新物质或者下能与甲醛产生化学反响消费另一种稳定的新物质或者吸收甲醛。实际上讲,凡是能与甲醛反响的物质都是捕吸收甲醛。实际上讲,凡是能与甲醛反响的物质都是捕捉剂。常用的有尿素、亚硫酸盐、三聚氰胺、聚乙烯捉剂。常用的有尿素、亚硫酸盐、三聚氰胺、聚乙烯醇、氨水、铵盐、酰胺、树皮粉含单宁、苯酚、间醇、氨水、铵盐、酰胺
38、、树皮粉含单宁、苯酚、间苯二酚、硫尿等。最常用的是尿素、三聚氰胺和树皮粉。苯二酚、硫尿等。最常用的是尿素、三聚氰胺和树皮粉。 第二章第二章 胶粘剂胶粘剂 3合理选用固化剂:合理选用固化剂: 实践运用中通常参与酸性物质或能释放酸根离子实践运用中通常参与酸性物质或能释放酸根离子的一类强酸弱碱盐,将介质环境降低到酸性,提高固的一类强酸弱碱盐,将介质环境降低到酸性,提高固化速度。但是,酸性环境能加速树脂的降解反响,同化速度。但是,酸性环境能加速树脂的降解反响,同时也能加速甲醚键、羟甲基的分解反响,即固化剂的时也能加速甲醚键、羟甲基的分解反响,即固化剂的参与会添加固化时的甲醛释放量。由于树脂固化后固参与
39、会添加固化时的甲醛释放量。由于树脂固化后固化剂仍残留在胶层中,不能被释放或中和,导致分解化剂仍残留在胶层中,不能被释放或中和,导致分解释放甲醛的能够性一直存在。释放甲醛的能够性一直存在。 第二章第二章 胶粘剂胶粘剂4对人造板后处置:对人造板后处置: 将能与甲醛反响的溶液喷涂人造板外表,然后经干将能与甲醛反响的溶液喷涂人造板外表,然后经干燥处置;还可以在板面上喷施尿素液;将能与甲醛反响燥处置;还可以在板面上喷施尿素液;将能与甲醛反响的气体薰制人造板,用氨气熏人造板制品可以降低游离的气体薰制人造板,用氨气熏人造板制品可以降低游离甲醛释放量是为大家认可并在一些工厂运用的方法;甲醛释放量是为大家认可并
40、在一些工厂运用的方法; 热处置也可以有效地降低板材的甲醛释放量;用某些热处置也可以有效地降低板材的甲醛释放量;用某些封锁性涂料涂刷人造板外表;人造板覆以贴面,侧面进封锁性涂料涂刷人造板外表;人造板覆以贴面,侧面进行封边处置。此外,用尿素和亚硫酸钠的混合液处置人行封边处置。此外,用尿素和亚硫酸钠的混合液处置人造板也能收到很好的效果。造板也能收到很好的效果。 第二章第二章 胶粘剂胶粘剂 5利用甲醛具有复原性的特点,在树脂中参与强利用甲醛具有复原性的特点,在树脂中参与强氧化剂如过氧化氢、过硫酸盐将甲醛氧化。氧化剂如过氧化氢、过硫酸盐将甲醛氧化。 参与增量比例为参与增量比例为5%10%的氧化淀粉作改性
41、剂,的氧化淀粉作改性剂,可将可将UF树脂的游离甲醛含量由树脂的游离甲醛含量由3%7%降至降至0.2%0.5%;添加某些纤维填充剂树皮粉、木粉、蛋白;添加某些纤维填充剂树皮粉、木粉、蛋白质填充剂等,既能降低本钱又能使制品甲醛释放量下质填充剂等,既能降低本钱又能使制品甲醛释放量下降。降。 第二章第二章 胶粘剂胶粘剂n 东北林业大学资料科学与工程学院自东北林业大学资料科学与工程学院自70年代末年代末n就开场进展低毒性就开场进展低毒性UF树脂胶粘剂的开发研讨与推行树脂胶粘剂的开发研讨与推行n任务,早期开发的任务,早期开发的E1级刨花板用级刨花板用DN-6、日本特种、日本特种无无n臭臭F2级胶合板用级胶
42、合板用JN-90、E1级级MDF用用MN-90等已等已在在n国内多家人造板消费企业推行运用。针对我国人造国内多家人造板消费企业推行运用。针对我国人造n板的开展情况以及低毒性板的开展情况以及低毒性UF树脂胶粘剂的消费运用树脂胶粘剂的消费运用n情况,又开发出第二代系列低甲醛释放情况,又开发出第二代系列低甲醛释放UF树脂胶粘树脂胶粘n剂和三聚氰胺改性剂和三聚氰胺改性UF树脂胶粘剂。树脂胶粘剂。 第二章第二章 胶粘剂胶粘剂 3 脲醛树脂固化体系脲醛树脂固化体系n 脲醛树脂在加热加压的条件下,虽然本身也能固化,脲醛树脂在加热加压的条件下,虽然本身也能固化,n但时间长,固化后的产物,由于交联度低,固化不完
43、但时间长,固化后的产物,由于交联度低,固化不完n全,胶接质量差。因此在实践运用时需求参与固化剂全,胶接质量差。因此在实践运用时需求参与固化剂n有时也有例外,如木材酸性较强时,可以不加使有时也有例外,如木材酸性较强时,可以不加使n脲醛树脂迅速固化,保证胶接质量。脲醛树脂迅速固化,保证胶接质量。 第二章第二章 胶粘剂胶粘剂3.1 脲醛树脂固化原理脲醛树脂固化原理n 脲醛树脂的固化是线型可溶性树脂转化成体型结脲醛树脂的固化是线型可溶性树脂转化成体型结n构树脂的过程,对胶接过程中的质量起很重要的作用。构树脂的过程,对胶接过程中的质量起很重要的作用。n固化剂在固化过程中通常会释放酸,所以胶层在固化固化剂
44、在固化过程中通常会释放酸,所以胶层在固化后后n一直显酸性。以最常用的固化剂氯化铵为例,其释放一直显酸性。以最常用的固化剂氯化铵为例,其释放酸酸n的过程和根本原理可参见下例化学反响式:的过程和根本原理可参见下例化学反响式: 第二章第二章 胶粘剂胶粘剂n 4NH4Cl + 6CH2O (CH2)6N4 + 4HCl + 6H2On NH4Cl + H2O NH3 H2O + HCl 第二章第二章 胶粘剂胶粘剂n 脲醛树脂的固化速度普通随树脂中脲醛树脂的固化速度普通随树脂中pH值的降低而值的降低而n加快,提高固化温度也可加速脲醛树脂的固化。加快,提高固化温度也可加速脲醛树脂的固化。n 从实际上讲,固
45、化胶层的氢离子浓度越大,脲醛树从实际上讲,固化胶层的氢离子浓度越大,脲醛树n脂的分子量增长也越迅速,那么胶合强度维持的时间脂的分子量增长也越迅速,那么胶合强度维持的时间越短,越短,n胶层开裂景象越容易发生。即缩聚脱水反响的速度与胶层开裂景象越容易发生。即缩聚脱水反响的速度与胶胶n层中氢离子的浓度亲密相关。因此,适当的选用固化层中氢离子的浓度亲密相关。因此,适当的选用固化体体n系和固化剂的用量,使凝聚在胶层的酸浓度得到控制系和固化剂的用量,使凝聚在胶层的酸浓度得到控制是是n固化剂运用的关键。固化剂运用的关键。 第二章第二章 胶粘剂胶粘剂n 参与固化剂氯化铵后,假设能坚持参与固化剂氯化铵后,假设能
46、坚持pH值在值在4.55.0n范围内,那么固化后胶层的耐老化性能较佳,同时不范围内,那么固化后胶层的耐老化性能较佳,同时不影影n响胶液的固化性能等。另外,运用不同类型的固化剂响胶液的固化性能等。另外,运用不同类型的固化剂n构成的胶层质量也有很大的差别。构成的胶层质量也有很大的差别。 第二章第二章 胶粘剂胶粘剂 3.2 固化体系的种类固化体系的种类n 有很多酸性物质都可以用作脲醛树脂固化剂。有很多酸性物质都可以用作脲醛树脂固化剂。n如磷酸、硼酸、酸式硫酸盐、磷酸铵或其他强酸铵盐、如磷酸、硼酸、酸式硫酸盐、磷酸铵或其他强酸铵盐、n邻苯二甲酸酐、邻苯二甲酸、草酸或草酸铵等。邻苯二甲酸酐、邻苯二甲酸、
47、草酸或草酸铵等。 第二章第二章 胶粘剂胶粘剂n 表表2-2 脲醛树脂用酸及铵盐固化剂的性能脲醛树脂用酸及铵盐固化剂的性能固化剂固化剂 添加量添加量% 添加固化剂后添加固化剂后树脂的树脂的pH值值凝固时间凝固时间min 氯化铵氯化铵 2 4.2 162 硝酸铵硝酸铵 2 4.4 230 甲酸铵甲酸铵 2 4.4 930 磷酸二氢铵磷酸二氢铵 2 4.8 1010 单宁酸单宁酸 2 2.8 67 一氯乙酸一氯乙酸 2 3.2 160 第二章第二章 胶粘剂胶粘剂n 氯化铵是最常用的固化剂,适宜于脲醛树脂的氯化铵是最常用的固化剂,适宜于脲醛树脂的n热固化和冷固化;草酸、磷酸等适宜于脲醛树脂的热固化和冷
48、固化;草酸、磷酸等适宜于脲醛树脂的n冷固化;铁矾、过硫酸铵等适宜于脲醛树脂的快速冷固化;铁矾、过硫酸铵等适宜于脲醛树脂的快速n固化。固化。n 可作为脲醛树脂固化剂的种类很多,普通可分可作为脲醛树脂固化剂的种类很多,普通可分n为如下几类。为如下几类。 第二章第二章 胶粘剂胶粘剂n1单组分固化剂:单组分固化剂:n 如氯化铵、硫酸铵。目前在调胶中运用最广泛的如氯化铵、硫酸铵。目前在调胶中运用最广泛的n固化剂就是氯化铵或硫酸铵,由于它们具有价钱低廉、固化剂就是氯化铵或硫酸铵,由于它们具有价钱低廉、n水溶性好、无毒无味,运用方便等特点,水溶性好、无毒无味,运用方便等特点, 第二章第二章 胶粘剂胶粘剂n2
49、多组分固化剂:多组分固化剂:n 如氯化铵与尿素、氯化铵与氨水、或氯化铵与六如氯化铵与尿素、氯化铵与氨水、或氯化铵与六n甲基四胺、尿素三组分混合物等。采用多组分固化剂甲基四胺、尿素三组分混合物等。采用多组分固化剂n有两个目的,一是为了延伸树脂的适用期,特别是在有两个目的,一是为了延伸树脂的适用期,特别是在n夏季,由于室温较高,单独运用氯化铵或硫酸铵夏季,由于室温较高,单独运用氯化铵或硫酸铵n时,其树脂的适用期往往不能满足作用要求,所以使时,其树脂的适用期往往不能满足作用要求,所以使n用多组分固化剂。用多组分固化剂。 第二章第二章 胶粘剂胶粘剂n 另一目的是在冬季,采用常温固化方式时,另一目的是在
50、冬季,采用常温固化方式时,n为加速树脂固化,常运用氯化铵与浓盐酸合用,为加速树脂固化,常运用氯化铵与浓盐酸合用,n可使固化时间大大缩短。可使固化时间大大缩短。 第二章第二章 胶粘剂胶粘剂n3埋伏性固化剂:埋伏性固化剂:n 就是在常态下呈化学惰性,在某种特定温度下就是在常态下呈化学惰性,在某种特定温度下n起作用的固化剂。如酒石酸、草酸、柠檬酸、有机起作用的固化剂。如酒石酸、草酸、柠檬酸、有机n酸盐等。酸盐等。 第二章第二章 胶粘剂胶粘剂3.3 固化体系的选择固化体系的选择 n1根据胶接制品的不同工艺要求选择根据胶接制品的不同工艺要求选择n 普通人造板消费,要求参与固化剂后胶液的普通人造板消费,要
51、求参与固化剂后胶液的n活性期要长,通常在活性期要长,通常在34h,在胶合过程中要快,在胶合过程中要快n速固化,同时不降低人造板质量。速固化,同时不降低人造板质量。 第二章第二章 胶粘剂胶粘剂n2根据不同的用途要求和气候条件进展适当的选择根据不同的用途要求和气候条件进展适当的选择n 脲醛树脂胶粘剂的固化速度受温度影响很大,特别脲醛树脂胶粘剂的固化速度受温度影响很大,特别n是冬季气温低时,固化时间会显著的延伸,呵斥胶合是冬季气温低时,固化时间会显著的延伸,呵斥胶合n效果不良。在夏季因气温高,树脂固化过快,会影响效果不良。在夏季因气温高,树脂固化过快,会影响n涂胶工艺操作。因此固化剂的参与量,夏季可
52、少些,涂胶工艺操作。因此固化剂的参与量,夏季可少些,n冬季适量增多。冬季适量增多。 第二章第二章 胶粘剂胶粘剂n3选择的固化剂,在胶液固化后其胶层的选择的固化剂,在胶液固化后其胶层的pH值不值不宜过低或过高,普通胶层的宜过低或过高,普通胶层的pH值在值在45之间,其胶合之间,其胶合性能最理想。性能最理想。pH值过低,胶层易于老化,值过低,胶层易于老化,pH值过高,值过高,影响固化速度,而呵斥固化不完全。影响固化速度,而呵斥固化不完全。 第二章第二章 胶粘剂胶粘剂n4为延伸脲醛树脂的运用寿命,可以在胶粘剂为延伸脲醛树脂的运用寿命,可以在胶粘剂或固化剂中参与一些固化抑制剂,如甲醇、氨水、或固化剂中
53、参与一些固化抑制剂,如甲醇、氨水、六亚甲基四胺、尿素等。氨水价钱廉价而有效,但六亚甲基四胺、尿素等。氨水价钱廉价而有效,但运用起来不方便;六亚甲基四胺是固体,易溶于水,运用起来不方便;六亚甲基四胺是固体,易溶于水,运用方便。运用方便。n 第二章第二章 胶粘剂胶粘剂n5固化剂应来源广泛,价钱低廉,无毒,无污染,固化剂应来源广泛,价钱低廉,无毒,无污染,n水溶性好。水溶性好。 第二章第二章 胶粘剂胶粘剂4 影响脲醛树脂合成反响的要素影响脲醛树脂合成反响的要素 n(1) 尿素与甲醛的摩尔比尿素与甲醛的摩尔比 n耐水性耐水性n游离羟甲基含量游离羟甲基含量n游离甲醛含量游离甲醛含量 第二章第二章 胶粘剂
54、胶粘剂n2反响介质反响介质pH值值 n 加成反响阶段:加成反响阶段: n pH值在值在79时,在中性至弱碱性介质中,时,在中性至弱碱性介质中,尿素与甲醛生成稳定的羟甲基脲。尿素与甲醛生成稳定的羟甲基脲。 n缩聚反响阶段:普通缩聚反响阶段:普通pH值在值在46之间之间 第二章第二章 胶粘剂胶粘剂n3反响温度反响温度n反响温度也是影响脲醛树脂生成反响的要素反响温度也是影响脲醛树脂生成反响的要素之一。之一。n 温度每添加温度每添加10反响速度添加反响速度添加1倍。倍。n 防止反响温度过高防止反响温度过高 n 防止反响温度过低防止反响温度过低 第二章第二章 胶粘剂胶粘剂n4反响时间反响时间 n反响时间
55、关系到树脂的缩聚程度,因此关系反响时间关系到树脂的缩聚程度,因此关系到树脂到树脂n的性能以及产品的质量。的性能以及产品的质量。n反响时间过短反响时间过短 n反响时间过长反响时间过长 第二章第二章 胶粘剂胶粘剂n 反响时间还需求思索与其它条件的共同作用效果,反响时间还需求思索与其它条件的共同作用效果,如摩尔比、如摩尔比、pH值和反响温度,不能将某一个要素看值和反响温度,不能将某一个要素看成是孤立的,一成不变的,要思索各要素相互之间成是孤立的,一成不变的,要思索各要素相互之间的关系,才干获得理想的树脂。的关系,才干获得理想的树脂。 第二章第二章 胶粘剂胶粘剂n5原资料质量原资料质量 n尿素的质量尿
56、素的质量n 尿素中的杂质主要是硫酸盐、缩二脲和游尿素中的杂质主要是硫酸盐、缩二脲和游离氨,离氨,n它们对脲醛树脂胶粘剂的合成过程及生成树它们对脲醛树脂胶粘剂的合成过程及生成树脂的质脂的质n量有较大影响。量有较大影响。n 尿素中杂质的含量应满足下述要求:尿素中杂质的含量应满足下述要求:n硫酸盐含量不超越硫酸盐含量不超越0.01%,缩二脲含量不超,缩二脲含量不超越越0.7%,n游离氨含量不超越游离氨含量不超越0.015%。 第二章第二章 胶粘剂胶粘剂n 甲醛溶液的质量甲醛溶液的质量n甲醛浓度:普通工业用甲醛浓度为甲醛浓度:普通工业用甲醛浓度为370.5%n甲醛溶液中甲酸和甲醇含量甲醛溶液中甲酸和甲
57、醇含量 :n 甲酸含量不应高于甲酸含量不应高于0.050.1% ;浓度为;浓度为3741%n的甲醛视储存温度不同,通常需参与的甲醛视储存温度不同,通常需参与612%的甲的甲醇醇 。n甲醛溶液中铁含量甲醛溶液中铁含量 : 第二章第二章 胶粘剂胶粘剂 5 树脂反响程度的控制树脂反响程度的控制 n 脲醛树脂的理化性能、运用性能以及胶接性能等,脲醛树脂的理化性能、运用性能以及胶接性能等,n是由树脂化学构造和分子量大小及其分布所决议。因是由树脂化学构造和分子量大小及其分布所决议。因此此n在树脂合成过程中,必需正确地控制缩聚产物分子量在树脂合成过程中,必需正确地控制缩聚产物分子量的的n大小大小 。 第二章
58、第二章 胶粘剂胶粘剂n(1) 根据树脂溶液与水相溶性来确定反响终点根据树脂溶液与水相溶性来确定反响终点 n 水稀释度:是指在室温下,对单位体积树脂水稀释度:是指在室温下,对单位体积树脂液,液,n使其开场沉淀所加的水量,这个数值也称为沉使其开场沉淀所加的水量,这个数值也称为沉淀点,淀点,n国内称为水数。国内称为水数。 第二章第二章 胶粘剂胶粘剂n 憎水温度:简便方法可以将憎水温度:简便方法可以将1或或2滴树脂液滴入滴树脂液滴入n维持在一定温度而半盛水的试管或烧杯内,发现白色维持在一定温度而半盛水的试管或烧杯内,发现白色n云雾状不溶物时的温度就是憎水温度。云雾状不溶物时的温度就是憎水温度。 n 浊
59、点:当反响混合物冷却时,由于水分的析出,浊点:当反响混合物冷却时,由于水分的析出,n而最初发现混浊时的温度称为浊点。而最初发现混浊时的温度称为浊点。 第二章第二章 胶粘剂胶粘剂n2以粘度确定反响终点以粘度确定反响终点 n由于粘度随温度变化,所以测定粘度时一由于粘度随温度变化,所以测定粘度时一定要定要n留意控制温度。留意控制温度。 第二章第二章 胶粘剂胶粘剂n 胶合板用胶合板用UFUF胶要求粘度大,涂胶后凝胶速度快,胶要求粘度大,涂胶后凝胶速度快,n以保证板坯预压性能要求;刨花板用以保证板坯预压性能要求;刨花板用UFUF胶要求粘度胶要求粘度适适n中,易于施胶,且热压时固化速度快;中密度纤维中,易
60、于施胶,且热压时固化速度快;中密度纤维板板n用用UFUF胶要求粘度低,易于雾化,并具有防止纤维枯胶要求粘度低,易于雾化,并具有防止纤维枯燥燥n过程中预固化的产生,同时热压时固化速度要快过程中预固化的产生,同时热压时固化速度要快 。 第二章第二章 胶粘剂胶粘剂n 脲醛树脂合成实例脲醛树脂合成实例n 脲醛树脂配方实例脲醛树脂配方实例原原 料料纯纯 度度重重 量量 比比F/U摩尔比摩尔比 甲醛甲醛37%1000 尿素尿素198%3702.0 尿素尿素298%2111.3 氢氧化钠氢氧化钠30%适适 量量 第二章第二章 胶粘剂胶粘剂n合成工艺:用氢氧化钠溶液调甲醛水溶液合成工艺:用氢氧化钠溶液调甲醛水
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