有机合成方法

1、exit第一节第一节 合成的目的和要求合成的目的和要求 通过一定的反应，使原来分子中某一个或通过一定的反应，使原来分子中某一个或几个化学键断裂，同时形成一个或几个新的化几个化学键断裂，同时形成一个或几个新的化学键，从而使分子发生转变或将几个小分子连学键，从而使分子发生转变或将几个小分子连接起来。接起来。 1 合成的步骤越少越好；合成的步骤越少越好； 2 每步的产率越高越好；每步的产率越高越好； 3 原料越便宜越好。原料越便宜越好。一一 合成的目的：合成的目的：二二 合成的要求：合成的要求：三三 有机合成的主要手段有机合成的主要手段1 官能团的引入官能团的引入;2 官能团的转换；官能团的转换；3

2、 碳架的建造；碳架的建造； （1） 碳链的增长；碳链的增长； （2） 碳链的缩短；碳链的缩短； （3） 成环反应；成环反应；（1） 碳链增长的方法碳链增长的方法* *1 1 伯卤烷与氰化物的反应（增加伯卤烷与氰化物的反应（增加1 1个碳）；个碳）；* *2 2 格氏试剂与二氧化碳的反应格氏试剂与二氧化碳的反应（增加（增加1 1个碳）；个碳）；* *3 3 格氏试剂与格氏试剂与环氧乙烷的反应环氧乙烷的反应（增加（增加2个碳）个碳）；* *4 4 格氏试剂格氏试剂与羰基化合物的加成反应；与羰基化合物的加成反应；* *5 5 醛酮与氢氰酸的加成；醛酮与氢氰酸的加成；* *6 6 炔烃，芳环，酮，酯和

3、炔烃，芳环，酮，酯和 - -二羰基化合物的烷基化二羰基化合物的烷基化 和酰基化反应；和酰基化反应；* *7 7 羟醛缩合反应；羟醛缩合反应；* *8 8 Claisen酯缩合反应酯缩合反应；* *9 9 格氏试剂与卤代烷的偶联反应；格氏试剂与卤代烷的偶联反应；（2） 碳链缩短的方法碳链缩短的方法 * *1 1 一元羧酸的脱羧反应；一元羧酸的脱羧反应； * *2 2 二元羧酸的脱羧脱水反应；二元羧酸的脱羧脱水反应； * *3 3 烯，炔，酮，芳烃侧链，烯，炔，酮，芳烃侧链， - -二醇和二醇和 - -羟基醛或酮羟基醛或酮 的氧化断裂反应；的氧化断裂反应； * *4 4 甲基酮的卤仿反应；甲基酮的

4、卤仿反应； * *5 5 酰胺的酰胺的 Hofmann Hofmann 降解反应；降解反应； * *6 6 - -二羰基化合物的酮式分解和酸式分解；二羰基化合物的酮式分解和酸式分解； * *7 7 季铵盐的季铵盐的Hofmann Hofmann 消除；消除； * *8 8 -羟基酸的脱羧反应；羟基酸的脱羧反应；（3）成环反应）成环反应环的闭合：环的闭合：三元环：三元环： 1）丙二酸酯与）丙二酸酯与1,2-二卤代烷的烷基化反应；二卤代烷的烷基化反应； 2）烯烃和卡宾的反应；）烯烃和卡宾的反应；四元环：四元环： 1）丙二酸酯与）丙二酸酯与1,3-二卤代烷的烷基化反应；二卤代烷的烷基化反应； 2）烯

5、烃光二聚的反应；）烯烃光二聚的反应；五元环：五元环： 1）迪克曼酯缩合反应；）迪克曼酯缩合反应； 2）丙二酸酯与）丙二酸酯与1,4-二卤代烷的烷基化反应；二卤代烷的烷基化反应；六元环：六元环： 1） Diels-Alder 反应；反应； 2） 苯环的还原反应；苯环的还原反应； 3） 酯的烷基化反应；酯的烷基化反应；更大的环系：更大的环系：1）分子内羟醛缩合反应；）分子内羟醛缩合反应；官能团的引入与转化官能团的引入与转化 官能团的引入：官能团的引入： 官能团的转化：官能团的转化：CHX2hv orC CX C CHAA: OH, XCACHC CXAA: OH, XCACXCCOHHH+CCCC

6、XH:BCCCCN+HCC CXCOHCORCSHCSRCNCP,CCN,CC,CRCR 官能团的转化：官能团的转化：官能团的引入与转化官能团的引入与转化HOHOHH官能团的去除Cr6+CH2OHCr6+CHONaBH4LiAlH4Cr6+COOHHOOHHHOO+OH2PtO3Zn/H2O官能团的去除OsO4RCO3HHNO2XSO3HX2HNO3H2SO4Fe第第16章章 包括重氮盐反应包括重氮盐反应CH2COOHLiAlH4CH2OHCONR2LiAlH4CH2NR2 官能团的转化：官能团的转化：官能团的引入与转化官能团的引入与转化OH2NYNYCH PPh3RCROHCRXOR COC

7、ROOCROHOCROROCRNR2O-OCROROHRNH2SOCl2H2ORNH2ROHRNH2ROH,H+H2OH2ORNH2H2O第第13章章第第12章章属于碳属于碳-碳键形成反应碳键形成反应官能团的保护和去保护官能团的保护和去保护HCl,ROHORROH+,H2OORSHSRRSOH2cat.HHBACK 请判断下列转化是否能实现，请简述理由。请判断下列转化是否能实现，请简述理由。 基团的保护和去保护 BrOKOHBrBrO(1)(2)OHH3COH3COH3+OH3COH3CO(3)HOOHOCH3OHHOOCH3OH+BACK 请判断下列转化是否能实现，请简述理由。请判断下列转化

8、是否能实现，请简述理由。 基团的保护和去保护 (4)OHH2SO4OHSO3H(5)OH2/PtOHBACK 请判断下列转化是否能实现，请简述理由。请判断下列转化是否能实现，请简述理由。 基团的保护和去保护 (6)BrOHMgCO2H3+OCOOHOH(7)BrCOOCH3NaOHH2OCOOCH3BACK 羟基的保护羟基的保护 基团的保护和去保护R OHCH2BrNaOHR OCH2R OHCH2OH+R OHCH3+苄基醚H2PdH3+OBACK-OHC6H5COClOH-, H2O-OCOC6H5 羟基的保护羟基的保护 基团的保护和去保护HBaseHHOH2COH OHHHO+C ClM

9、eOC OCH2MeO吡啶20HBaseHOH OHHHOC OHMeO+80乙酸或吡啶乙酸HBaseHHOH2COH OHHHOBACK 氨基的保护氨基的保护 基团的保护和去保护ClOONHNOORHNOHORHO+R NH2+CO2R NH2氨基甲酸酯AurathaneBACK-NH2C6H5COClH+or OH-, H2O-NHCOC6H5 氨基的保护氨基的保护 基团的保护和去保护ONHORCOOHSOCl2ONHORCOClH2NCHCOOHRONHCHNOROCOOHRH+OH+NHCHNOROCOOHRHONH2CHNROHOOCRABA较B活泼先水解BACK 羧基的保护羧基的保

10、护 基团的保护和去保护OHO+OOH3+OOHOOOH3+OHO+OHO+CF3COOHBACK+ClCH2C6H5-COOH-COOCH2C6H5OH-, H2O一、格氏试剂的应用一、格氏试剂的应用重要的有机合成方法：重要的有机合成方法：格氏试剂制备醇的归纳格氏试剂制备醇的归纳原料（原料（1）产物产物伯醇伯醇仲醇仲醇叔醇叔醇甲醛，环氧乙烷甲醛，环氧乙烷格氏试剂格氏试剂 原料（原料（2）醛（甲醛除外）醛（甲醛除外）酮，酯（甲酸酯除外），酰卤酮，酯（甲酸酯除外），酰卤剖剖 析析1 原料原料(2)用环氧乙烷或取代环氧乙烷，在用环氧乙烷或取代环氧乙烷，在 -碳和碳和 -碳碳之间切断。之间切断。 原料

11、原料(2)不用环氧乙烷或取代环氧乙烷，在不用环氧乙烷或取代环氧乙烷，在 -碳和碳和 -碳碳之间切断。之间切断。2 带羟基部分来自原料带羟基部分来自原料(2),不带羟基部分来自原料不带羟基部分来自原料(1)。3 对称对称二级醇选用二级醇选用甲酸酯甲酸酯为原料为原料(2)较好。较好。 有有两个烃基相同两个烃基相同的三级醇选用的三级醇选用酯酯或或酰卤酰卤为原料为原料(2)较好。较好。醇的制备醇的制备实例分析实例分析实例一实例一制备制备 (CH3)2CHCH2 CH2 OH 解一解一解二解二(CH3)2CHCH2MgX + CH2O(CH3)2CHCH2CH2OMgX 无水醚无水醚(CH3)2CHCH

12、2CH2OH H2O用甲醛在分子中引入羟甲基，制备伯醇用甲醛在分子中引入羟甲基，制备伯醇(CH3)2CHMgX +(CH3)2CHCH2CH2OMgXH2O(CH3)2CHCH2CH2OHO无水醚无水醚用环氧乙烷在分子中引入羟乙基用环氧乙烷在分子中引入羟乙基实例实例二二制备制备(CH3)2CHCH2MgX +无水醚无水醚H+/H2O用醛制备仲醇用醛制备仲醇(CH3)2CH CH2 CH CH3OMgX(CH3)2CH CH2 CH CH3OH(CH3)2CH CH2 CH CH3OHCH3CHO实例三实例三COHCH3C2H5制备制备CH3CClOAlCl3CCH3OCH3CH2MgX无水醚无

13、水醚H+ H2OCOHCH3C2H5COMgXCH3C2H5+用酮制备叔醇用酮制备叔醇二、芳香重氮盐的应用二、芳香重氮盐的应用应用：在合成中，借用氨基定位。应用：在合成中，借用氨基定位。CH3CH3ClCH3ClNHCCH3OH3PO2HNO3还原还原乙酰化乙酰化H3+OHNO2Cl2由苯制备由苯制备1，3，5三溴苯三溴苯NH2NH2BrBrBrN2Cl-BrBrBrH3PO2BrBrBrHBr2/H2OHNO2HClNO2苯甲酸制苯甲酸制2，4，6三溴苯甲酸三溴苯甲酸COOHCOOHBrBrBrCOOHBrBrBrH3PO2BrBrBrHBr2/H2OHNO2HClCOOHCOOHNO2NH

14、2NH2N2Cl-COOH甲苯制间溴甲苯或间硝基甲苯甲苯制间溴甲苯或间硝基甲苯CH3CH3NO2CH3NH2CH3NHOCCH3CH3NHOCCH3BrCH3BrHCH3COClBr2CH3CH3NO2CH3NH2CH3NHOCCH3HCH3COClHNO3/H2SO4CH3NO2NHOCCH3H3O+CH3NH2NO2CH3NO2 由苯制备间二溴苯。由苯制备间二溴苯。由硝基苯制备2,6-二溴苯甲酸 NO2FeHNH2(CH3CO)2ONHCOCH3HNO3干乙酸NHCOCH3NO2OHH2ONH2NO2FeBr2NH2NO2BrBrNaNO2H2SO4N2 HSO4NO2BrBrCuCNKC

15、NCNNO2BrBrH3OCOOHNO2BrBrFeHClNaNO2HClH3PO2H2O三、丙二酸酯和三乙的应用三、丙二酸酯和三乙的应用丙二酸酯在有机合成中的应用丙二酸酯在有机合成中的应用 （1 1）制法）制法 CH3COOHP Cl2CH2COOHClNaCNNaOHCH2COONaCNC2H5OHH2SO4CH2COOC2H5COOC2H5（2 2）性质）性质COOC2H5COOC2H5CH2NaOC2H5NaCOOC2H5COOC2H5CHpKa = 13CH3CH2CH COOHCH3COOHCH2CH2CH2COOHCH2COOHCH3CH2CH COOHCH2COOH引入原有原有

16、原有原有引入引入引入用丙二酸二乙酯法合成下列化合物，其结构分析如下：用丙二酸二乙酯法合成下列化合物，其结构分析如下： 丙二酸二乙酯的上述性质在有机合成上广泛用于合成各丙二酸二乙酯的上述性质在有机合成上广泛用于合成各种类型的羧酸（一取代乙酸，二取代乙酸，环烷基甲酸，种类型的羧酸（一取代乙酸，二取代乙酸，环烷基甲酸，二元羧酸等）。二元羧酸等）。丙二酸二乙酯在有机合成中的应用丙二酸二乙酯在有机合成中的应用CH2COOC2H5COOC2H5C2H5ONaCHCOOC2H5COOC2H5_CH3CH2BrCH3CH2CHCOOC2H5COOC2H51) C2H5ONa2) CH3ICH3CH2CCH3C

17、OOC2H5COOC2H51) OH-2) H+CH3CH2CCH3COOHCOOH-CO2CH3CH2CHCOOHCH32 CH2(COOC2H5)2C2H5ONa2 CH(COOC2H5)2_BrCH2CH2BrCH2CH(COOC2H5)2CH2CH(COOC2H5)2CH2CH2COOHCH2CH2COOH1) OH-2) H+-CO21、2、CH2(COOC2H5)22 C2H5ONaBr(CH2)4BrCOOC2H5COOC2H51) OH-2) H+COOHCH2COOC2H5COOC2H5C2H5ONaCHCOOC2H5COOC2H5_CH3CH2BrCH3CH2CHCOOC2

18、H5COOC2H51) C2H5ONa2) ClCH2CO2NaCH3CH2CCH2COONaCOOC2H5COOC2H51) OH-2) H+CH3CH2CCH2COOHCOOHCOOH-CO2CH3CH2CHCOOHCH2COOH3、4、CH2(COOEt)2BrCH(COOEt)2ClCH2CH2SCH3NKOON-CH(COOEt)2OONH-C-CH2CH2SCH3COO-OCOO-COO-N-C-CH2CH2SCH3OOCOOEtCOOEtH3N+-CH-CH2CH2SCH3COO-HClBr2 CCl4NaNaOH蛋氨酸（蛋氨酸（ 50%） 烷基化烷基化丙二酸酯法合成氨基酸丙二酸

19、酯法合成氨基酸乙酰乙酸乙酯在合成中的应用乙酰乙酸乙酯在合成中的应用1. 以乙酸乙酯为原料合成以乙酸乙酯为原料合成4-苯基苯基-2-丁酮丁酮CH3CCHCOOC2H5ONa+CH3CCHCOOC2H5OCH2C6H5CH3CCHCOOHOCH2C6H5CH3CCH2CH2C6H5OCH3COOC2H5RONa (1mol)C6H5CH2Cl1 稀稀OH -2 H+-CO2CH3CCH2CH2C6H5O2. 选用不超过选用不超过4个个碳的碳的合适原料制备合适原料制备CH3CCHCOOC2H5O(CH2)4BrBrCH3CCCOOC2H5O2 CH3COOC2H5C2H5ONaCH3CCHCOOC2

20、H5ONa+C2H5ONaCH3COCOOC2H5CH3COCOOHBr(CH2)4Br分子内的亲核取代分子内的亲核取代 稀稀-OHH+-CO2CCH3OCCH3O3. 制备制备 CH3C-C-COOEtOCH3CH2CH2CH3CH3CH2CH2CHCOOHCH3CH3CH2CH2CHCOOHCH3H+NaOEtEtOHNaOEtEtOHCH3ICH3CH2CH2BrOH-（浓）（浓）+ CH3COOH酸式分解酸式分解2CH3COOC2H54. 选用合适的原料制备下列结构的化合物选用合适的原料制备下列结构的化合物。CH3CCH2CH2CH2COHOOCH3CCH2COEtOOEtO-ClCH

21、2CH2COEtOCH3C-CH-COOEtOCH2CH2COOC2H5OH-H+H2O- CO2CH3CCH2CH2CH2CCH3 + CH3COOHOOCH3CCH2COEtOOEtO-ClCH2CH2CCH3OCH3C-CH-COO EtOCH2CH2CCH3OH-H+H2O- CO2OCH3CCH2CH2CH2COHOOCH3CCH2CH2CH2CCH3OO四四 逆合成原理逆合成原理 逆合成原理是以合成子概念和切断法为基础，从目标化合物逆合成原理是以合成子概念和切断法为基础，从目标化合物出发；通过官能团转换或键的切断；去寻找一个又一个前体出发；通过官能团转换或键的切断；去寻找一个又一个

22、前体分子（合成子），直至前体分子为最易得的原料为止，这是分子（合成子），直至前体分子为最易得的原料为止，这是完成合成设计的一条有效途径。完成合成设计的一条有效途径。逆合成分析过程包括：逆合成分析过程包括：1 识别目标分子：识别目标分子：2 对目标分子进行逆向分析；对目标分子进行逆向分析；3 制定合成路线制定合成路线切断：一种分析法，这种方法是将分子中的一个键切断使切断：一种分析法，这种方法是将分子中的一个键切断使 目标分子转变成为一种可能的原料；目标分子转变成为一种可能的原料；官能团互换：把一个官能团换写成另一个官能团，以使切官能团互换：把一个官能团换写成另一个官能团，以使切 断成为可能的一种

23、方法；通常用断成为可能的一种方法；通常用FGI表示。表示。合成等价物：一种能起合成子作用的试剂。合成子常由于合成等价物：一种能起合成子作用的试剂。合成子常由于 其本身太不稳定而不能直接使用；其本身太不稳定而不能直接使用；合成子：在切断时所得出的概念性的分子碎片，通常是个合成子：在切断时所得出的概念性的分子碎片，通常是个 离子；离子；目标分子：最终要合成的分子；通常用目标分子：最终要合成的分子；通常用TM表示。表示。常用术语常用术语例一：用三个或三个碳以下的有机原料和适当的无机试剂合成：例一：用三个或三个碳以下的有机原料和适当的无机试剂合成：第二节第二节 有机合成举例有机合成举例逆合成分析：逆合

24、成分析：CHCCH2CH3CH3H3CCHCH3CHCCH2CH3CH3H3CCHCH3CCH3CH3CH2CH2H3CCHOHCH3CCH3CH3OCH2CH2MgBrCHH3CCH3CH2CH2BrCHH3CCH3CH2CH2OHCHH3CCH3+(CH3)2CHBrO+合成路线：合成路线：CHCCH2CH3CH3H3CCHCH3CCH3CH3CH2CH2H3CCHOHCH3CH2CH2BrCHH3CCH3CH2CH2OHCHH3CCH3(CH3)2CHBrOMgH2OPBr3CH2Cl2MgCH3COCH3H2OH+无水醚无水醚无水醚无水醚例二：用四个或四个碳以下的有机原料和适当的无机试

25、剂合成：例二：用四个或四个碳以下的有机原料和适当的无机试剂合成：逆合成分析：逆合成分析：CCH(CH3)2CH2CHH3CCH3OCCH(CH3)2CH2CHH3CCH3OCHCH(CH3)2CH2CHH3CCH3OHCH2MgBrCHH3CCH3CH2BrCHH3CCH3CH2OHCHH3CCH3(CH3)2CHCHO+合成路线：合成路线：PBr3CH2Cl2CCH(CH3)2CH2CHH3CCH3OCH CH(CH3)3CH2CHH3CCH3OHCH2BrCHH3CCH3CH2OHCHH3CCH3Mg(CH3)2CHCHOH2OCrO3/Py无水醚无水醚BrBrBr例三：用苯和适当的无机试

26、剂合成：例三：用苯和适当的无机试剂合成：逆合成分析：逆合成分析：BrBrBrBrBrBrNH2NH2NO2合成路线：合成路线：BrBrBrBrBrBrNH2NH2NO2HNO3H2FeBr2NaNO2H2SO4H3PO2H2O浓浓H2SO4浓浓例四：用苯和二个或二个碳以下的有机原料和无机试剂合成：例四：用苯和二个或二个碳以下的有机原料和无机试剂合成：逆合成分析：逆合成分析：NOH+Cl-NOH+NOOHCHO + HN(CH3)2CH3COClNOH+Cl-合成路线：合成路线：HCl/HCHOCH2ClNOHNOOHCHO HN(CH3)2CH3COClAlCl3NaBH4BnClNOH+Cl

27、-ZnCl2例五：用三个或三个碳以下的有机原料和适当的无机试剂合成：例五：用三个或三个碳以下的有机原料和适当的无机试剂合成：逆合成分析：逆合成分析：CH3CH2CH2CH2CH3HHCH3CH2CH2BrCH3CH2CH2CH2CH3HHCH2CH2CH3CH3CH2CH3CH2CHBrCHBrCH2CH2CH3orCH2CH3+CH3CH2Br+合成路线：合成路线：HCCHCH3CH2BrCH3CH2HNaNH2NH3(l)CH3CH2CH2BrCH3CH2CH2CH2CH3NaNH3(l)CH3CH2HHCH2CH2CH3NaNH2NH3(l)例六：用环己醇作原料合成以下化合物：例六：用环

28、己醇作原料合成以下化合物：逆合成分析：逆合成分析：OHOMgBrOBr+OHOOH合成路线：合成路线：CrO3/pyCH2Cl2ONBSCCl4, AIBNBrMg/I2OH2OOHH+OOHH+CH3COOOHNa2CO3CH3IOHLDACH3IO无水醚无水醚无水醚无水醚例七例七 用不超过二个碳的简单有机原料或苯合成下列化合物：用不超过二个碳的简单有机原料或苯合成下列化合物：逆合成分析：逆合成分析：OOOHOOHO+OHCH3CH2BrO+合成路线：合成路线：OOHOClOAlCl3H2/PtH+C6H5COOHNa2CO3OHOCH3CH2BrOMgOHKMnO4HO-, H2OH+SO

29、Cl2ClO无水醚无水醚例八例八 用不超过四个碳的简单有机原料合成下列化合物：用不超过四个碳的简单有机原料合成下列化合物：逆合成分析：逆合成分析：OOOOOHOOHBr+合成路线合成路线:OHOOHBrNaNH2NH3Lindlar Cat.H2OsO4Et2OH2OTsOHOO例九例九 用环己烯和二个碳的简单有机原料合成下列化合物：用环己烯和二个碳的简单有机原料合成下列化合物：逆合成分析：逆合成分析：OCH3OOCH3OCH3OOCH3CHOOOHOOH合成路线合成路线:OCH3OCH3思考题思考题: 如何制备下列化合物如何制备下列化合物:CHOOOHOOHB2H6H2O2, HO-CrO3

30、/PyCH2Cl2CH3CH2MgBrH+O3Zn/H2OCH3OHTsOHOCH3OOCH32 H2O1例十例十 用苯和四个碳以下的简单有机原料合成下列化合物：用苯和四个碳以下的简单有机原料合成下列化合物：CH2OH逆合成分析：逆合成分析：CH2OHBrOHOOCOOH合成路线合成路线:COOHBrOHOOCOClAlCl3Zn/HgHClCH3CH2COClAlCl3NaBH4PBr3Mganhydrous etherCO2HClCH3CH2OHLiAlH4CH2OHH+例十一例十一 用苯，苯甲酸和五个碳以下的简单有机原料合成：用苯，苯甲酸和五个碳以下的简单有机原料合成：PhOPhO逆合成

31、分析：逆合成分析：PhOPhOPhOHCHOPhCH2CH2MgBrCH2OHBr+ CH2OPhCH2CH2BrPhCH2CH2OHPhMgBrO+合成路线合成路线:Br2BrMganhydrousetherOH+PhOHCHOCH2OHBr HCHOPhCH2CH2BrPhCH2CH2OHPBr3MganhydrousetherH+MganhydrousetherH+CrO3HClCHOPhCOClPhOCOPhPhCOOHSOCl2PhCOCl例十二例十二 用苯用苯, 三个或三个碳以下的有机原料和适当三个或三个碳以下的有机原料和适当 的无机试剂合成：的无机试剂合成：BrBrOCH3H3C

32、O逆合成分析：逆合成分析：OCH3H3COBrBrOHHOBrBrNH2H2NBrBrBrNHNHBrBrNO2Br合成路线：合成路线：NH2H2NBrBrBrNHNHBrBr2FeCl3H2SO4BrHO3SH2SO4HNO3BrNO2HO3SBrNO2ZnNaOHH+NaNO2HClH+H2OOHHOBrBrOCH3H3COBrBrCH3IK2CO3BrH3O+例十三例十三 用不超过四个碳的简单有机原料合成下列化合物：用不超过四个碳的简单有机原料合成下列化合物：OONH2OH逆合成分析：逆合成分析：OOOOOOOOOOOOOONH2OH合成路线：合成路线：OOOOOO+Br2OOOBrBr

33、BaseOOOhvOOONH3H+OOOHNH2例十四例十四 用不超过四个碳的简单有机原料和苯合成消毒剂：用不超过四个碳的简单有机原料和苯合成消毒剂：OONPhCl+逆合成分析：逆合成分析：OONPhCl+OONHOONHONONHBrON+PhCH2ClO合成路线：合成路线：OPhCH2ClONHHOONHON中性碱HOONHCHOHCl, ZnCl2CH2ClHClCH3OHHClSOCl2ClON HClK2CO3, CH3COCH3OHOONOONPhCl+浓浓例十五例十五 用不超过二个碳的简单有机原料或苯合成下列化合物：用不超过二个碳的简单有机原料或苯合成下列化合物：HHOOHCH3

34、O逆合成分析：逆合成分析：HHOOCH3OHHCH3OOOHCH3OOHHCH3OOHHCH3OOHCH3OOClOCH3ClClOOEtOO+合成路线：合成路线：HMeOOHMeOOClOMeHOClOOOHOHOOBaseOOEtOOCHClPCl5AlCl3AlCl3HNaHMeOOHLindlarcatalystHMeOOHHMeOOOHHOOMeOHEtOH/H+例十六例十六 用用D-(+)-甘油醛合成甘油醛合成D-(-)-来苏糖：来苏糖：CHOCH2OHOHCH2OHOHHOHOCHOCHOCH2OHOHCH2OHOHHOHOCHOCH2OHOHHOHOCNCOOHCH2OHOHHOCH2OHOHHOHOCOOHCH2OHOHHOCN逆合成分析：逆合成分析：CHOCH2OHOHCH2OHOHHOHOCHOHCNCH2OHOHOHCNCH2OHOHCNHO分离CH2OHOHCNHOH+/H2OCH2OHOHHOCOOHCH2OHOHOCO-H2ONa/HgpH= 3-5H2OCH2OHOHHOCHOHCN分离CH2OHOHHOHOCNH+/H2O-H2ONa/HgpH= 3-5H2O合成路线：合成路线：例十七例十七 用不超过五个碳的简单有机原料合成下列化合物：用不超过五个碳的简单有机原料合成下列化合物：OOOHOOOHHOOOHOHCNOHOHCHOO