原子荧光分析技术讲座—电子技术

1、原子荧光分析技术讲座一电子技术1、原子荧光法原理 分光光度法连续光源(d2, w比色皿光电转换£原子吸收法原子化器等离子发射光谱法锐线光源(hcl)光电倍增聚光原子荧光2、方法特点测定 hg、as、bi、(1)(3)(4)se sb、be、te ge(sn> pb、cu)等最可靠、最有前途的方法。不使用sncl2作还原剂，而使用nabh4 (kbh4)作还原剂。 主要特点：光谱干扰少；基体影响影响易于消除；通过氢化物发生达到分离和富集的目的；根据所测元素的还原性质不同，可进行价态分析;(5)气相干扰少；(6)线性范围宽，测汞可达三个数量级；(7)灵敏度远远高于冷原子吸收法。3、

2、测定过程中的注意事项由于灵敏度很高，防止试剂、器皿的沾污和扣除空白是实验成败的关键之一(这点 比其他方法更为重要)。(1)小的光电倍增管电压，可减少噪声水平；(2)观测高度直接影响测量灵敏度和数据的稳定性，建议使用68mm (不同仪器标尺可能不同)；(3)载气及流量：原子荧光法只能使用 ar气，这点与冷原子荧光法不同，ar气纯 度很重要，达到1%时，会导致hg (as、bi、se sb、te、ge)灵敏度降低 约5%;(4)载气流量过大会冲稀测定成分的浓度，过小不能迅速将测定成分带入石英炉，一般以0.40.6l/min为宜；(5)屏蔽气体：屏蔽气 体可防止周围 空气进入火焰 产生荧光淬 灭，一

3、般 在 0.61.6l/min 范围选择；(6)仪器都有峰高和峰面积测量的功能，用峰高好；(7)选择最佳延迟时间和积分时间是得到最佳测量效果的重要因素；(8)还原剂：nabh4是强还原剂，必须避光保存(溶液也应避光),如发现浑浊， 须经热酸浸泡并洗净的玻璃砂过滤(注意承接滤液瓶的洗净)。nabh4 (或kbh4)一般在含naoh (koh) 0.51%的介质中才能稳定；nabh4 (或kbh4) 在酸介质中才能起到还原作用，因此，测定水样(溶液)的酸性必须足以中和nabh4 (或kbh4)溶液中的碱后还应保持至少1mol/l的酸性；nabh4 (或 kbh4)浓度对汞的测量结果影响很大，测汞时

4、以 0.4%左右为最佳；(9)石英炉温度对测汞的灵敏度和精度影响较为明显，800900c记忆效应小，精度高，但灵敏度下降约5倍，而350灵敏度较高。下表是推荐使用的原子荧 光法测汞的条件。原子荧光法测汞的条件光电倍增管负高压300320v石英炉温度300800灯电流30ma载气流星(ar气)0.6l/min屏蔽气流量(ar气)1.0l/minnabh4浓度0.20.4%nabh4进样量0.8ml读数时间10s延迟时间1s测量方式峰面积由于原子荧光仪器生产厂家不同，测量条件也存在差异，下表的测量条件仅供参考 相关元素的国内、国际饮用水标准(mg/l)元素中国2001who（现 行）epa (19

5、96)日本法国德国台湾体加拿 大美国（加 州）as0.050.01<d.l.<0.010.050.010.050.010.0250.05hg0.0010.0010.001<0.00050.0010.0010.0020.0010.0010.002se0.010.010.05<0.010.010.010.010.010.010.05sb一0.0050.0060.0020.010.010.010.0050.0060.006氢化物的沸点、检出限及适用浓度范围儿系化合物融点（c）沸点（c）检出限（ng）测定范围（ng/ml）gegeh4-165-905.030150snsnh4-

6、150-525.030150pbpbh4一一0.65150asash3-116-621.0530sbsbh3一 88-181.010 50bibih3一16.81.0560seh2se-65 41.31.010150teh2te一 48-1.80.55100平均浓度的倍数（倍）低浓度水样hg的频率分布直方图平均浓度的倍数（倍）高浓度水样hg的频率分布直方图问题的回答与分析1检出限（ d.l. ）在给定置信度（9095%）内，能检出的最小浓度（量）。“检出”是定性的。空白仪器操作。d.l. 与灵敏度的关系。d.l.=3 倍空白的 rsd （3.143）（4， 4.6， 5， 6倍）2定量下限4x

7、 d.l. （epa）10x d.l. （jis）3校正曲线工作曲线标准曲线何时重做？何时只做12 点？特例：生物样品中 hg as pcb pcdds pcdfs4数据的五性代表性准确性精密性完整性可比性。它们之间的关系。d.l. 附近，浓缩或放宽要求。5高含量时的稀释方法选择低含量时的浓缩注意事项6试样前处理地表水污水海水食品生物（失水hclo4）临床（尿血人发）矿物土壤（王水逆王水hf hclo4）固体废物（干燥时损失） （高压釜微波消解）7工作条件的选择（ 1）光源无级放电灯：输出功率输出功率 0100w,反射功率15w不同灯条件各异：hg<as<sb<bi输出（ w

8、 ）反射（ mw ）hg81202as101502sb182203bi303504寿命，表面不热高强度灯：脉冲供电，2 ma,峰值达60 ma(2)倍增管：负高压尽量小(3)原子化炉：高温灵敏度j、噪声3干扰j 低温原子化不充分。(4)观测高度：68mm (标尺不同)(5)载气：400600ml/min , 1%。2 as、bi、hg、se tej(6) 屏蔽气体：6001600nl其它峰面积测量：粒度好，峰高测量：基体复杂时好，二者比较读数延迟时间：改善信噪比235积分时间：710s8、提高检测能力的方法(1)灯电流，光电倍增管电压(2)加入增敏剂：k3fe (cn) 6亚硝基r盐络合剂等(3)萃取分离：apdc-mibkddtc-mibkte、as、se hg:ki-苯交换树脂。疏基棉 fe (oh)；(4)时常校正曲线(5) 空白与室温9、干扰及消除动力学分类效率(1)干扰的检查：标准加入