中药化学5苯丙素

1、第五章第五章 苯丙素类化合物苯丙素类化合物教学内容教学内容： 5.1 概述概述 5.2 简单苯丙素简单苯丙素 5.3 香豆素：香豆素：结构分类、理化性质、结构分类、理化性质、提取分离、检识、结构研究提取分离、检识、结构研究、实例、实例（秦皮秦皮、前胡）、前胡） 5.4 木脂素：木脂素：结构分类、理化性质结构分类、理化性质、提取分离、检识、结构研究、实例提取分离、检识、结构研究、实例（五味子五味子、连翘、细辛）、连翘、细辛）第五章第五章 苯丙素类化合物苯丙素类化合物5.1 概述概述定义定义： 苯丙素类（苯丙素类（phenylpropanoids）指基）指基本母核具有一个或几个本母核具有一个或几个

2、c6-c3单元的一类单元的一类天然有机化合物。天然有机化合物。分类分类：狭义：简单苯丙素、香豆素、木脂素。狭义：简单苯丙素、香豆素、木脂素。广义：简单苯丙素、香豆素、木脂素及木广义：简单苯丙素、香豆素、木脂素及木质素、黄酮等天然芳香族化合物。质素、黄酮等天然芳香族化合物。生物活性生物活性：瑞香素、伞形花内酯瑞香素、伞形花内酯抗炎、止痛抗炎、止痛蛇床子蛇床子脚癣、湿疹、阴道滴虫脚癣、湿疹、阴道滴虫 白芷白芷扩冠扩冠茶素茶素治疗慢性支气管炎治疗慢性支气管炎泽兰内酯泽兰内酯止血止血伞形花内酯伞形花内酯 佛手内酯佛手内酯 吸收紫外线，抗辐射作用吸收紫外线，抗辐射作用补骨脂素补骨脂素5.2 简单苯丙素（

3、简单苯丙素（simple phenylpropanoids）一、结构与分类一、结构与分类 属于苯丙烷衍生物，包括苯丙烯、苯丙醇、苯丙属于苯丙烷衍生物，包括苯丙烯、苯丙醇、苯丙醛、苯丙酸等。醛、苯丙酸等。ch3ohoch3ooch3ch3ooch3ch2ohch3ohochocoohhoho丁香酚丁香酚茴香醚茴香醚-细辛醚细辛醚松柏醇松柏醇桂皮醛桂皮醛咖啡酸咖啡酸二、提取分离二、提取分离 苯丙烯、苯丙醛、苯丙醇及苯丙酸的简单酯苯丙烯、苯丙醛、苯丙醇及苯丙酸的简单酯类多具有挥发性，是挥发油中芳香族化合物的主类多具有挥发性，是挥发油中芳香族化合物的主要组分，可用水蒸气蒸馏法提取。要组分，可用水蒸气蒸

4、馏法提取。 苯丙酸衍生物属于有机酸类，可用有机酸的苯丙酸衍生物属于有机酸类，可用有机酸的常规方法提取。常规方法提取。 简单苯丙素类的分离一般用硅胶柱层析或高简单苯丙素类的分离一般用硅胶柱层析或高效液相色谱分离。效液相色谱分离。例如：升麻中异阿魏酸、阿魏酸、咖啡酸的提取例如：升麻中异阿魏酸、阿魏酸、咖啡酸的提取分离流程：分离流程： 升麻粗粉升麻粗粉 甲醇回流提取、回收甲醇回流提取、回收 总浸膏总浸膏 热水溶解热水溶解 不溶物不溶物 水溶液水溶液 酸化，乙醚萃取酸化，乙醚萃取 乙醚层乙醚层 水层水层 2%naco3 乙醚层乙醚层 碱水层碱水层 酸化，乙醚萃取酸化，乙醚萃取 乙醚层乙醚层 水层水层

5、蒸干、乙醇重结晶蒸干、乙醇重结晶 异阿魏酸异阿魏酸 母液母液 薄层制备薄层制备 咖啡酸咖啡酸 阿魏酸阿魏酸 5.3 香豆素（香豆素（coumarins）一、概述一、概述定义：定义：香豆素是具有苯骈香豆素是具有苯骈a -吡喃酮母核的吡喃酮母核的天然产物的总称。从结构上可以看成是顺天然产物的总称。从结构上可以看成是顺式邻羟基桂皮酸脱水而形成的内酯类化合式邻羟基桂皮酸脱水而形成的内酯类化合物。环上有羟基、烷氧基、苯基、异戊烯物。环上有羟基、烷氧基、苯基、异戊烯基等取代。基等取代。ooohcooh12345678分布分布：广泛分布于高等植物中，少数来自：广泛分布于高等植物中，少数来自动物和微生物。动物

6、和微生物。 伞形科、芸香科、菊科、豆科、茄伞形科、芸香科、菊科、豆科、茄科、兰科、瑞香科、五加科等。科、兰科、瑞香科、五加科等。 秦皮、独活、白芷、前胡、蛇床子、秦皮、独活、白芷、前胡、蛇床子、九里香、茵陈、补骨脂等。九里香、茵陈、补骨脂等。活性活性：秦皮（七叶内酯、七叶苷）：治痢疾。秦皮（七叶内酯、七叶苷）：治痢疾。茵陈（滨蒿内酯）：解痉、利胆。茵陈（滨蒿内酯）：解痉、利胆。蛇床子（蛇床子素）：杀虫止痒。蛇床子（蛇床子素）：杀虫止痒。补骨脂（呋喃香豆素类）：治白斑病。补骨脂（呋喃香豆素类）：治白斑病。二、结构与分类二、结构与分类分类依据分类依据：* a -吡喃酮环上有无取代。吡喃酮环上有无取

7、代。 * 7位羟基是否与位羟基是否与6、8位取代的异戊位取代的异戊 烯基缩合成呋喃环或吡喃环。烯基缩合成呋喃环或吡喃环。分类结果分类结果：简单香豆素：简单香豆素 呋喃香豆素呋喃香豆素 吡喃香豆素吡喃香豆素 异香豆素异香豆素 其他香豆素其他香豆素oo12345678（一）简单香豆素类（一）简单香豆素类(simple coumarins) 指仅在苯环上有取代基，且指仅在苯环上有取代基，且7位羟基位羟基未与未与6、8位取代基成环的香豆素。位取代基成环的香豆素。 多数在多数在7-位有含氧基团取代，其它位位有含氧基团取代，其它位常见的取代基有羟基，甲氧基和异戊烯常见的取代基有羟基，甲氧基和异戊烯基。基。

8、 och3ooororoor=hr=ch3七叶内酯 滨蒿内酯蛇床子素蛇床子素oooch3h3cooooohho当 归 内 酯瑞 香 内 酯oohooglc七 叶 苷（二）呋喃香豆素（二）呋喃香豆素(furanocoumarins) 呋喃香豆素是香豆素母核上取代的呋喃香豆素是香豆素母核上取代的异戊烯基与异戊烯基与7位酚羟基缩合成呋喃环。位酚羟基缩合成呋喃环。 根据骈合的位置分为线型（根据骈合的位置分为线型（6，7环合）环合）与角型（与角型（7，8环合）。环合）。 ooor2r15,4,3,54321or1o2，o1,8r1=h r1=och3r1=r2=h 当 归 素r1=r2=och3虎 耳

9、草 素r1=h r2=och3异 佛 手 柑 内 酯补 骨 脂 素佛 手 柑 内 酯（三）吡喃香豆素（三）吡喃香豆素(pyranocoumarins) 吡喃香豆素是由香豆素苯环上异戊吡喃香豆素是由香豆素苯环上异戊烯基和邻位羟基环合形成烯基和邻位羟基环合形成2，2-二甲基二甲基-吡喃环结构。也分线型和角型。吡喃环结构。也分线型和角型。ooooglcohoooohho紫花前胡醇白花前胡苷ii（四）异香豆素（四）异香豆素 香豆素的异构体，植物中多数为二氢异香豆素的衍生物。ooch2ccch3ooohch3ohooch2ohohoh茵陈内酯 岩白菜素（五）其他香豆素（五）其他香豆素 主要指主要指-吡喃

10、酮环上有取代的香豆吡喃酮环上有取代的香豆素和香豆素的二聚体、三聚体等。素和香豆素的二聚体、三聚体等。 ohooooch3补骨脂次素oohoch3oooo西瑞香素三、理化性质三、理化性质 （一）物理性质（一）物理性质1、性状：、性状： 天然游离的香豆素多为完好的结晶，大天然游离的香豆素多为完好的结晶，大多具多具香味香味。小分子的有。小分子的有挥发性和升华性挥发性和升华性。成。成苷后则无挥发性和升华性。苷后则无挥发性和升华性。2、溶解性：、溶解性： 游离香豆素难溶于冷水，可溶于沸水，游离香豆素难溶于冷水，可溶于沸水，易溶于苯、乙醚、氯仿、乙醇、甲醇。香豆易溶于苯、乙醚、氯仿、乙醇、甲醇。香豆素苷能

11、溶于水、甲醇、乙醇，难溶于乙醚、素苷能溶于水、甲醇、乙醇，难溶于乙醚、氯仿等极性小的有机溶剂。氯仿等极性小的有机溶剂。3、荧光、荧光 香豆素衍生物在紫外光下大多具有荧香豆素衍生物在紫外光下大多具有荧光，在碱溶液中荧光增强。光，在碱溶液中荧光增强。 荧光的强弱与取代基的种类和位置荧光的强弱与取代基的种类和位置有关：有关： 7-oh呈强烈的蓝色荧光呈强烈的蓝色荧光，加碱转为，加碱转为绿色；绿色；6，7-二羟基的荧光减弱；二羟基的荧光减弱；7，8-二二羟基的荧光消失。羟基的荧光消失。 羟基香豆素醚化则荧光减弱，色调羟基香豆素醚化则荧光减弱，色调变紫。变紫。 呋喃香豆素一般呈棕色荧光。呋喃香豆素一般呈

12、棕色荧光。（二）化学性质（二）化学性质 1、与碱的作用与碱的作用 内酯结构与稀碱液作用水解开环，内酯结构与稀碱液作用水解开环，形成水溶性的顺式邻羟基桂皮酸盐，酸形成水溶性的顺式邻羟基桂皮酸盐，酸化，又可立即环合形成脂溶性香豆素而化，又可立即环合形成脂溶性香豆素而析出。析出。 但与碱加热时间过长，顺式邻羟基但与碱加热时间过长，顺式邻羟基桂皮酸盐则异构化为反式，再酸化也无桂皮酸盐则异构化为反式，再酸化也无法环合为内酯。法环合为内酯。反邻羟桂皮酸反邻羟桂皮酸盐顺邻羟桂皮酸盐 香豆素cooho+hcooo长时间_oh_ohh+oohnanao-coo2、与酸的反应与酸的反应 如果酚羟基的邻位有异戊烯基

13、等不饱和侧链，在酸性条件下能环合成呋喃环，再重排为吡喃环。ohoo hooohoooohoh3、显色反应、显色反应（1）异羟肟酸铁反应异羟肟酸铁反应试剂：盐酸羟胺、试剂：盐酸羟胺、 fecl3 作用部位：内酯作用部位：内酯条件：先碱性，后酸性条件：先碱性，后酸性现象：红色现象：红色机理：内酯开环机理：内酯开环缩合缩合络合络合显红色显红色ooohcooohhonh2 hclohcohonhohhfe3cohonhohfe3/ 3（2） gibbs反应反应试剂：试剂：2，6-二氯（溴）苯醌氯亚胺二氯（溴）苯醌氯亚胺作用部位：酚羟基对位的活泼氢作用部位：酚羟基对位的活泼氢机理：在弱碱性（机理：在弱碱

14、性（ph9-10）条件下，与酚）条件下，与酚 羟基对位活泼氢缩合显羟基对位活泼氢缩合显蓝色蓝色。应用：判断酚羟基对位有无取代；香豆素应用：判断酚羟基对位有无取代；香豆素 碱水解后推测碱水解后推测6-位有无取代。位有无取代。（3）emerson反应反应试剂：试剂：2%氨基安替比林、氨基安替比林、8%铁氰化钾铁氰化钾机理：在弱碱性条件下与酚羟基对位活泼氢机理：在弱碱性条件下与酚羟基对位活泼氢 缩合显缩合显红色红色。作用部位、应用：同作用部位、应用：同gibbs反应。反应。（4）酚羟基的反应）酚羟基的反应fecl3反应反应：（墨）：（墨）绿色沉淀绿色沉淀重氮化试剂反应：（紫）红色（酚羟基邻对位无取重

15、氮化试剂反应：（紫）红色（酚羟基邻对位无取代）代）4、双键加成反应：（自学）、双键加成反应：（自学）氢化顺序：非共轭侧链双键最先被氢化，然后氢化顺序：非共轭侧链双键最先被氢化，然后是呋喃环或吡喃环双键，最后是是呋喃环或吡喃环双键，最后是3，4位双键。位双键。5、氧化反应：、氧化反应：（自学）（自学） 不同的氧化剂，氧化产物也不同。不同的氧化剂，氧化产物也不同。四、香豆素的提取与分离四、香豆素的提取与分离（一）提取：（一）提取： 利用香豆素的溶解性、挥发性及具利用香豆素的溶解性、挥发性及具有内酯结构的性质可采用不同方法提取。有内酯结构的性质可采用不同方法提取。 注意：酸、碱、热均可能使其结构注意

16、：酸、碱、热均可能使其结构改变。改变。1、水蒸气蒸馏法、水蒸气蒸馏法 小分子的香豆素小分子的香豆素具有挥发性，可采具有挥发性，可采用水蒸气蒸馏法提取和分离。用水蒸气蒸馏法提取和分离。2、碱溶酸沉法、碱溶酸沉法 0.5%氢氧化钠水溶液稍加热提取，氢氧化钠水溶液稍加热提取，冷后用乙醚脱脂，加酸调冷后用乙醚脱脂，加酸调ph到中性，到中性，适当浓缩，再酸化，则香豆素或苷即可适当浓缩，再酸化，则香豆素或苷即可析出。析出。3、溶剂法、溶剂法 常用乙醚、丙酮等提取游离香豆素；常用乙醚、丙酮等提取游离香豆素；用甲醇、乙醇或水提取香豆素苷类。用甲醇、乙醇或水提取香豆素苷类。（二）分离（二）分离 1、硅胶柱层析：

17、、硅胶柱层析： 石油醚石油醚-乙酸乙酯；乙酸乙酯； 石油醚石油醚-丙酮丙酮2、薄层制备、薄层制备: 荧光定位荧光定位3、反相柱色谱：、反相柱色谱： rp-18, rp-8; 用于分离香豆素苷。用于分离香豆素苷。4、高效液相色谱、高效液相色谱:正相柱：分离亲脂性强的游离香豆素。正相柱：分离亲脂性强的游离香豆素。反相柱：分离极性较大的香豆素苷。反相柱：分离极性较大的香豆素苷。5、sephadex lh-20五、香豆素的检识五、香豆素的检识（一）理化检识（一）理化检识1、荧光：、荧光： 365nm，兰色或紫色，兰色或紫色2、显色反应：、显色反应： 异羟肟酸铁异羟肟酸铁内酯环内酯环 三氯化铁三氯化铁酚

18、羟基酚羟基 gibb,s 、emerson6位是否有取代位是否有取代（二）薄层色谱检识（二）薄层色谱检识吸附剂吸附剂：硅胶：硅胶展开剂展开剂： （1）游离香豆素：）游离香豆素：环己烷（石油醚）：乙酸乙酯（环己烷（石油醚）：乙酸乙酯（5：11：1） 或氯仿：丙酮（或氯仿：丙酮（9：15：1） （2）香豆素苷类：）香豆素苷类： 不同比例的氯仿不同比例的氯仿甲醇系统甲醇系统显色剂显色剂：365nm紫外光下观察荧光紫外光下观察荧光氨薰或氨薰或10% koh醇溶液醇溶液三氯化铁试剂三氯化铁试剂emerson,gibbs试剂试剂异羟肟酸铁试剂异羟肟酸铁试剂重氮化试剂重氮化试剂层析规律层析规律： 母核上羟基

19、取代数目愈多，则母核上羟基取代数目愈多，则rf值值愈小；羟基变为甲氧基，则愈小；羟基变为甲氧基，则rf值增大。值增大。六、香豆素类化合物的结构研究六、香豆素类化合物的结构研究 1紫外光谱紫外光谱 （1）香豆素母核：）香豆素母核： 274nm、311nm分别为苯环和分别为苯环和-吡喃吡喃酮的吸收。酮的吸收。 （2）引入取代：）引入取代： 一般红移，取代基对红移的影响：一般红移，取代基对红移的影响： -oh-och3ch3 （3）在碱液中：）在碱液中： 显著红移，且强度增大。显著红移，且强度增大。 2、红外吸收光谱、红外吸收光谱 内酯：内酯： 1750-1700cm-1（最强峰）（最强峰） 127

20、0-1220cm-1；1100-1000cm-1 芳环：芳环： 1660-1600cm-1。（。（3个较强峰）个较强峰） 呋喃香豆素：呋喃香豆素： 31753025 cm-1 （尖锐双峰）（尖锐双峰）3、氢谱、氢谱（1）内酯环上的氢：）内酯环上的氢： 3-h：6.25ppm（最高场）（最高场） 4-h：7.91ppm（最低场）（最低场） j3，4=9.5hz 由于羰基吸电子共轭效应的影响。由于羰基吸电子共轭效应的影响。（2）苯环上的氢：）苯环上的氢： 7.02-7.52ppm（3）取代基：）取代基： -ch3: 3.84.0ppm; -coch3: 2.1ppm4、碳谱、碳谱：（1）母核：）母

21、核： 共共9个碳，个碳，7-c多有含氧取代多有含氧取代 2-c=o、7-c-or：160ppm 9-c：149-154ppm 4-c：143-145ppm 3-c、10-c：110-113ppm（2）取代基的影响：）取代基的影响：-or 直接相连直接相连 +30ppm 邻位邻位 -13ppm 对位对位 -8ppm 5、质谱、质谱 分子离子峰较强分子离子峰较强 m-co：基峰：基峰 一系列脱一系列脱co、h2o、ch3、och3的峰。的峰。七、含香豆素的中药实例：七、含香豆素的中药实例：秦皮秦皮、前胡、前胡1 1、秦皮秦皮： 来源来源 苦枥白蜡树苦枥白蜡树(fraxinus rhynchophy

22、lla(fraxinus rhynchophylla) ) 木犀科木犀科 白蜡树白蜡树 (f. chinensis(f. chinensis) ) 宿柱白蜡树宿柱白蜡树(f. stylosa(f. stylosa) ) 枝皮和干皮枝皮和干皮 功效功效 清热燥湿、明目、止泻清热燥湿、明目、止泻 成分成分 香豆素类：七叶内酯、七叶苷、秦皮素香豆素类：七叶内酯、七叶苷、秦皮素 提取分离提取分离 etohetoh ext. ext.热水分散，热水分散，chclchcl3 3萃取脱脂，萃取脱脂，etoacetoac萃取、萃取、meohmeoh重结晶得七叶内酯，水层浓缩、水重重结晶得七叶内酯，水层浓缩、水

23、重结晶得七叶苷。结晶得七叶苷。2 2、前胡、前胡 来源来源 白花前胡白花前胡 peucedanum pareruptorumpeucedanum pareruptorum紫花前胡紫花前胡 peucedanum decursivumpeucedanum decursivum 根根 功效功效 宣散风热、降气化痰。宣散风热、降气化痰。 成分成分 香豆素香豆素 白花前胡：角型二氢吡喃香豆素白花前胡：角型二氢吡喃香豆素紫花前胡：线型二氢吡喃香豆素紫花前胡：线型二氢吡喃香豆素 线型二氢呋喃香豆素线型二氢呋喃香豆素ooooglcohoooohho紫花前胡醇白花前胡苷ii紫花前胡醇白花前胡苷5.4 木脂素木脂

24、素 一、定义一、定义 是一类由两分子苯丙素衍生物聚合是一类由两分子苯丙素衍生物聚合而成的天然产物。多数游离存在，少数以而成的天然产物。多数游离存在，少数以苷的形式存在。苷的形式存在。 主要存在于植物的木质部和树脂中。主要存在于植物的木质部和树脂中。 生物活性：生物活性： 保肝保肝五味子酯甲、乙、丙、丁五味子酯甲、乙、丙、丁 抗癌抗癌鬼臼毒素类木脂素鬼臼毒素类木脂素二、木脂素的结构与分类、木脂素的结构与分类1、按、按聚聚合位置分类：合位置分类：通过通过-c-c聚合聚合木脂素木脂素通过其他位置聚合通过其他位置聚合新木脂素新木脂素r2、按、按r-碳原子是否为氧化型分类碳原子是否为氧化型分类木脂素木脂

25、素由由r-氧化型苯丙素（如桂皮酸或桂氧化型苯丙素（如桂皮酸或桂 皮醇）聚合生成的化合物。皮醇）聚合生成的化合物。新木脂素新木脂素由由r-非氧化型苯丙素（如丙烯苯非氧化型苯丙素（如丙烯苯 或烯丙苯）聚合而成的化合物。或烯丙苯）聚合而成的化合物。3、按照结构母核分类：、按照结构母核分类：分为分为8种：种： （1）简单木脂素）简单木脂素 （2）单环氧木脂素）单环氧木脂素合（单环氧木脂素）环基本碳架（简单） 7，7o165432789987654321 木脂内酯oo（3）木脂内酯）木脂内酯oh3corooch3och3o牛 蒡 子 苷 元 r=h 牛 蒡 子 苷 r=glc环木脂素（4）环木脂素）环木

26、脂素苯代四氢萘型苯代四氢萘型苯代二氢萘型苯代二氢萘型苯代萘型苯代萘型（5）环木脂内酯）环木脂内酯oooo4-苯代-2，3-萘内酯1-苯代-2，3-萘内酯12341234（6）双环氧木脂素）双环氧木脂素a rhha rooooh3coh3cooroch3连 翘 脂 素 r=h连 翘 苷 r=glcooooool-细 辛 脂 素（联苯环辛烯型）ch3ch3ohch3och3och3och3orrr=och3 五味子素r=oh 五味子醇（7）联苯环辛烯型木脂素）联苯环辛烯型木脂素（8）联苯型木脂素）联苯型木脂素ohoh和 厚 朴 酚ohoh厚 朴 酚（9）其他木脂素）其他木脂素 苯环与侧链连接形成呋

27、喃环的木脂素、黄苯环与侧链连接形成呋喃环的木脂素、黄酮木脂素、三聚体木脂素、四聚体木脂素酮木脂素、三聚体木脂素、四聚体木脂素oooeupomateneoooch2ohohoch3oohhooh 水 飞 蓟 素oooch2ohoch3ohh3coho拉 帕 酚 a三、木脂素的理化性质三、木脂素的理化性质 1物理性质物理性质 木脂素多为无色结晶，有光学活性；木脂素多为无色结晶，有光学活性；少数有升华性。游离木脂素多有亲脂性，少数有升华性。游离木脂素多有亲脂性，难溶于水，易溶于苯、氯仿、乙醚、乙难溶于水，易溶于苯、氯仿、乙醚、乙醇等。与糖成苷后，易被酶或酸水解。醇等。与糖成苷后，易被酶或酸水解。 2

28、化学性质化学性质 活性与手性碳的构型有关，遇酸、活性与手性碳的构型有关，遇酸、碱易发生异构化，因此提取分离时要避碱易发生异构化，因此提取分离时要避免与酸、碱接触。免与酸、碱接触。四、木脂素的提取分离四、木脂素的提取分离 游离的木脂素亲脂性较强，易溶于氯游离的木脂素亲脂性较强，易溶于氯仿、乙醚等溶剂。仿、乙醚等溶剂。 具有酚羟基或内酯结构者，可用碱溶具有酚羟基或内酯结构者，可用碱溶酸沉法精制，但要注意防止异构化。酸沉法精制，但要注意防止异构化。 一般采用乙醇或丙酮提取，浓缩成浸一般采用乙醇或丙酮提取，浓缩成浸膏，依次用石油醚、乙醚、乙酸乙酯等萃膏，依次用石油醚、乙醚、乙酸乙酯等萃取，分为不同部位

29、，各部位再用色谱柱进取，分为不同部位，各部位再用色谱柱进一步分离。一步分离。 一般用硅胶或中性氧化铝柱层析分离，一般用硅胶或中性氧化铝柱层析分离，也可用超临界流体萃取法。也可用超临界流体萃取法。五、木脂素的检识五、木脂素的检识（一）理化检识（一）理化检识1、labat反应：反应： 试剂：浓硫酸、没食子酸试剂：浓硫酸、没食子酸 现象：蓝绿色现象：蓝绿色 作用部位：亚甲二氧基作用部位：亚甲二氧基2、ecgrine反应反应 试剂：浓硫酸、变色酸试剂：浓硫酸、变色酸 条件：条件：7080保温保温20min 现象：蓝紫色现象：蓝紫色 作用部位：亚甲二氧基作用部位：亚甲二氧基（二）薄层检识（二）薄层检识吸

30、附剂：吸附剂：硅胶硅胶展开剂：展开剂：氯仿氯仿-乙酸乙酯（乙酸乙酯（9：1） 氯仿氯仿-甲醇（甲醇（9：1）显色剂：显色剂：1%茴香醛浓硫酸，茴香醛浓硫酸，110 加热加热。 5%磷钼酸乙醇溶液，加热。磷钼酸乙醇溶液，加热。 10%硫酸乙醇溶液，加热。硫酸乙醇溶液，加热。 碘蒸气熏。碘蒸气熏。七、结构研究七、结构研究1、紫外光谱、紫外光谱 多数木脂素的两个芳环取代是孤立的发色团，多数木脂素的两个芳环取代是孤立的发色团，吸收峰位置相似，强度是二者之和，立体构型吸收峰位置相似，强度是二者之和，立体构型对光谱无影响。对光谱无影响。2、氢谱、氢谱（1）环木脂内酯环木脂内酯： 4-苯代萘内酯苯代萘内酯 1-苯代萘内酯苯代萘内酯 oooo123412348.255.085.237.67.75.325.52（2）双环氧木脂素）双环氧木脂素 j1,2=j5,6=45hz j1,2=45hz j5,6=7hz ooarhharooarhha