2电化学分析3电位分析方法

1、第四章第四章第四章第四章第四章第四章电化学分析法电化学分析法电化学分析法电化学分析法电化学分析法电化学分析法第三节第三节第三节第三节第三节第三节 电位分析方法电位分析方法电位分析方法电位分析方法电位分析方法电位分析方法一、一、直接电位法直接电位法二、电位滴定分析法二、电位滴定分析法三、电位分析法的应用三、电位分析法的应用与计算示例与计算示例一、一、一、一、一、一、直接电位法直接电位法直接电位法直接电位法直接电位法直接电位法 1 1phph测定原理与方法测定原理与方法指示电极：指示电极：ph玻璃膜电极玻璃膜电极参比电极参比电极：饱和甘汞电极：饱和甘汞电极ag, agcl | hcl | 玻璃膜玻

2、璃膜 | 试液试液溶液溶液 kcl(饱和）饱和） | hg2cl2（固），固）， hg 玻璃玻璃 液接液接 甘汞甘汞电池电动势为：电池电动势为：常数常数k k 包括：包括： 外参比电极电位外参比电极电位 内参比电极电位内参比电极电位 不对称电位不对称电位 液接电位液接电位lheafrtkeeeeeeeeeelg303. 2)(agcl/ag/hgclhgagcl/ag/hgclhg2222液接膜液接玻璃甘汞ph059. 0 :c25ph303. 2kefrtkephph的实用定义的实用定义（比较法来确定待测溶液的（比较法来确定待测溶液的phph） 两种溶液，两种溶液，phph已知的标准缓冲溶液

3、已知的标准缓冲溶液s s和和phph待测的试液待测的试液x x。测定各自的测定各自的电动势为：电动势为：若测定条件完全一致，则若测定条件完全一致，则ks = kx , 两式相减得：两式相减得： 式中式中phphs s已知，实验测出已知，实验测出e es s和和e ex x后，即可计算出试液的后，即可计算出试液的phphx x ，icpacicpac推荐上式作为推荐上式作为phph的实用定义。的实用定义。使用时，尽量使温度保持恒定并选用与待使用时，尽量使温度保持恒定并选用与待测溶液测溶液phph接近的标准缓冲溶液。接近的标准缓冲溶液。xsph303. 2;ph303. 2frtkefrtkexx

4、ssfrteesx/303. 2phphsx常用的标准缓冲溶液常用的标准缓冲溶液1.玻璃电极b新购的玻璃电极在使用前，必须在蒸馏水中浸泡若干小时，才能使用，每次使用后，仍需浸入水中，这是由于水合作用推动了离子在玻璃膜中的扩散。 b通常玻璃电极测定的ph范围为19， 超过这个范围会产生“酸差”和“钠差”。b玻璃电极的膜非常薄，易于破碎损坏，使用时应注意勿与硬物碰撞，也不能用手触及膜。电极上所沾附的水珠只能用滤纸轻轻吸干，不得擦拭。不能用含氟离子的溶液、硫酸、洗液，浓酒精来洗涤电极，否则会使电极表面脱水而失去功能。玻璃电极的使用温度一般为050，在较低的温度下，由于内阻增大使测定困难。 2.饱和甘

5、汞电极 b若是唇膏等蜡质较高的样品，取适量的样品与水按若是唇膏等蜡质较高的样品，取适量的样品与水按比例混合，于沸水浴上，不时振摇，煮沸比例混合，于沸水浴上，不时振摇，煮沸5min，冷冷后过滤，取滤液作为待测溶液。后过滤，取滤液作为待测溶液。b在良好的缓冲溶液中，忽视搅动不致于产生影响，在良好的缓冲溶液中，忽视搅动不致于产生影响，但对非缓冲溶液和稠度较高的化妆品样品应注意搅但对非缓冲溶液和稠度较高的化妆品样品应注意搅动，否则能导致误差。动，否则能导致误差。b温度对测量温度对测量ph影响：一般影响：一般ph计中的温度控制钮可以计中的温度控制钮可以补偿温度对斜率的影响。测定时注意样品溶液和补偿温度对

6、斜率的影响。测定时注意样品溶液和ph标准溶液的温度一致。标准溶液的温度一致。b电极的洗涤方法：电极测定完毕后，浸泡电极的洗涤方法：电极测定完毕后，浸泡1530的十二烷基磺酸钠溶液中的十二烷基磺酸钠溶液中12h，目的是除去沾污的油目的是除去沾污的油脂。取出电极，用蒸馏水冲洗，然后将玻璃电极泡脂。取出电极，用蒸馏水冲洗，然后将玻璃电极泡入蒸馏水中待用。入蒸馏水中待用。 二、电位滴定分析法二、电位滴定分析法二、电位滴定分析法二、电位滴定分析法二、电位滴定分析法二、电位滴定分析法1.1.电位滴定装置与滴定曲线电位滴定装置与滴定曲线 每滴加一次滴定剂，平衡后测量电动势。每滴加一次滴定剂，平衡后测量电动势

7、。 滴定过程的关键是确定滴定反应的化学计量点时滴定过程的关键是确定滴定反应的化学计量点时, ,所所消耗的滴定剂的体积。消耗的滴定剂的体积。 首先需要快速滴定寻找化学计量点所在的大致范围。首先需要快速滴定寻找化学计量点所在的大致范围。 正式滴定时，滴定突跃范围前后每次加入的滴定剂体正式滴定时，滴定突跃范围前后每次加入的滴定剂体积可以较大，突跃范围内每次滴加体积控制在积可以较大，突跃范围内每次滴加体积控制在0.10.1mlml。 记录每次滴定时的滴定剂用量（记录每次滴定时的滴定剂用量（v v）和相应的电动势和相应的电动势数值（数值（e e），），作图得到滴定曲线，并将滴定的突跃曲线作图得到滴定曲线

8、，并将滴定的突跃曲线上的拐点作为滴定终点，该点与化学计量点非常接近。上的拐点作为滴定终点，该点与化学计量点非常接近。 1. 用用ph计测定未知溶液前应用标准缓冲溶液（计测定未知溶液前应用标准缓冲溶液（ ）ph计。计。 a. 调零调零 b. 滴定滴定 c.标定标定 d. 调灵敏度调灵敏度2. ph计标定所选用的计标定所选用的ph标准缓冲溶液同被测样品标准缓冲溶液同被测样品ph值值应（应（ ） a. 相差较大相差较大 b. 尽量接近尽量接近 c.完全相等完全相等 d.无关系无关系3. 用用ph电极测定电极测定ph为为7.6的样品的样品a，再测定，再测定ph为为9的样品的样品b时，应先将电极（时，应

9、先将电极（ ）a. 迅速放入样品迅速放入样品b中中b.重新标定重新标定c.用蒸馏水冲洗电极并用滤纸吸干用蒸馏水冲洗电极并用滤纸吸干d.用碱性溶液冲洗并吸干用碱性溶液冲洗并吸干c cc cb b4. ph计测定时温度与标定时的温度（计测定时温度与标定时的温度（ ） a. 应相同应相同 b. 相近相近 c. 无关联无关联 d. 应相差应相差10以内以内5.标定标定ph计时，标定的缓冲溶液第一次应用计时，标定的缓冲溶液第一次应用ph值为值为（ ）的溶液。）的溶液。 a.10.00 b. 4.00 c. 9.18 d. 6.866.ph计的复合电极在使用时，必须赶尽（计的复合电极在使用时，必须赶尽（ ） a.玻璃泡里头的气泡玻璃泡里头的气泡 b.电极中间的气泡电极中间的气泡 c.电极中的氯化钾溶液电极中的氯化钾溶液 d.电极中的甘汞物质电极中的甘汞物质 e.电极中的水滴电极中的水滴a ad da ba b7.以下哪些情况下，以下哪些情况下，ph计不需要重新标定？计不需要重新标定？（ ） a