二氧化硫培训讲义

1、工作场所空气有毒物质测定硫化物工作场所空气有毒物质测定硫化物二氧化硫的甲醛缓冲液盐酸副玫瑰苯胺分光光度法二氧化硫的甲醛缓冲液盐酸副玫瑰苯胺分光光度法 1. 原理原理 空气中二氧化硫用甲醛缓冲液采集，生成稳定的羧空气中二氧化硫用甲醛缓冲液采集，生成稳定的羧甲基磺酸，加氢氧化钠后释放出二氧化硫，与盐酸副玫瑰甲基磺酸，加氢氧化钠后释放出二氧化硫，与盐酸副玫瑰苯胺反应生成红色化合物，于苯胺反应生成红色化合物，于575nm 波长下测量吸光度，波长下测量吸光度，进行定量。进行定量。 2.仪器仪器 与试剂与试剂 多孔玻板吸收管。多孔玻板吸收管。 空气采样器，流量空气采样器，流量01L/min。 吸收液：甲醛

2、缓冲液，临用前，再用水稀释吸收液：甲醛缓冲液，临用前，再用水稀释100倍。倍。 0.2%盐酸副玫瑰苯胺溶液：临用前，用磷酸溶液盐酸副玫瑰苯胺溶液：临用前，用磷酸溶液稀释稀释 二氧化硫标准溶液二氧化硫标准溶液 （环保试剂）（环保试剂） 用吸收液稀释成用吸收液稀释成4.0g/ml 二氧化硫标准溶液，二氧化硫标准溶液，4，可稳定，可稳定30天。天。 氨基磺酸溶液，氨基磺酸溶液，3g/L。 工作场所空气有毒物质测定硫化物工作场所空气有毒物质测定硫化物二氧化硫的甲醛缓冲液盐酸副玫瑰苯胺分光光度法二氧化硫的甲醛缓冲液盐酸副玫瑰苯胺分光光度法 3.样品的采集和保存样品的采集和保存 10.0ml 吸收液的多孔

3、玻板吸收管，以吸收液的多孔玻板吸收管，以0.5L/min 流流量采集量采集15min 空气样品。空气样品。 样品在室温下可稳定样品在室温下可稳定15d。 4.对照试验对照试验 将装有将装有10.0ml 吸收液的多孔玻板吸收管带至采样点，吸收液的多孔玻板吸收管带至采样点，除不连接空气采样器采集空气样品外，其余操作同样品，除不连接空气采样器采集空气样品外，其余操作同样品，作为样品的空白对照。作为样品的空白对照。 5.样品处理样品处理 用吸收管中的吸收液洗涤进气管内壁用吸收管中的吸收液洗涤进气管内壁3次。取次。取4.0ml于具塞比色管中，加入于具塞比色管中，加入6ml吸收液，混匀，供测定。吸收液，混

4、匀，供测定。工作场所空气有毒物质测定硫化物工作场所空气有毒物质测定硫化物二氧化硫的甲醛缓冲液盐酸副玫瑰苯胺分光光度法二氧化硫的甲醛缓冲液盐酸副玫瑰苯胺分光光度法 6.分析步骤分析步骤 在在7 只具塞比色管中，分别加入只具塞比色管中，分别加入0.0、1.50、2.00、2.50、4.00ml 二氧化硫标准溶液，各加吸收液至二氧化硫标准溶液，各加吸收液至10.0ml，配成配成0.0、0.60、0.80、1.00、1.60g/ml 二氧化硫标准系二氧化硫标准系列。列。 向各标准管加入向各标准管加入1.0ml 氨基磺酸溶液，摇匀，放置氨基磺酸溶液，摇匀，放置10min。加。加1.0ml氢氧化钠溶液。迅

5、速将此溶液倒入装有氢氧化钠溶液。迅速将此溶液倒入装有3ml盐酸副玫瑰苯胺溶液的具塞比色管中，塞好塞子，混盐酸副玫瑰苯胺溶液的具塞比色管中，塞好塞子，混匀。匀。 在（在（202）水浴中反应水浴中反应15min。取出，于。取出，于575nm 波长下，以水作参比测量吸光度，每浓度重复测定波长下，以水作参比测量吸光度，每浓度重复测定3次，次，以测得的吸光度均值对相应的二氧化硫浓度（以测得的吸光度均值对相应的二氧化硫浓度（g/ml）绘）绘制标准曲线。制标准曲线。 测得的样品吸光度值减去空白对照的吸光度值后，测得的样品吸光度值减去空白对照的吸光度值后，由标准曲线得二氧化硫的浓度由标准曲线得二氧化硫的浓度

6、（g/ml）。）。工作场所空气有毒物质测定硫化物工作场所空气有毒物质测定硫化物二氧化硫的甲醛缓冲液盐酸副玫瑰苯胺分光光度法二氧化硫的甲醛缓冲液盐酸副玫瑰苯胺分光光度法 7.说明说明 本法的本法的检出限为检出限为0.45 g/ml 。最低检出浓度为。最低检出浓度为0.6mg/m3（以采集（以采集7.5L空气样品计）。测定范围为空气样品计）。测定范围为0.451.6g/ml；平均相对标准偏差；平均相对标准偏差99。 8.注意事项注意事项 显色剂加入方式对吸光度影响很大，一定要按本操显色剂加入方式对吸光度影响很大，一定要按本操作步骤进行；作步骤进行； 显色时要充分混匀显色时要充分混匀 ，并塞好塞子，

7、水浴反应温度需塞好塞子，水浴反应温度需控制在（控制在（202），反应时间控制在，反应时间控制在15min。 氧化氮对测定有干扰，可用氨基磺酸消除；氧化氮对测定有干扰，可用氨基磺酸消除； 15 g/ml以下的以下的Mn2+、Cr3+、Cu2+不干扰测定；不干扰测定； 0.5gCr6+即可引起褪色，故应避免用即可引起褪色，故应避免用铬酸洗液洗铬酸洗液洗涤玻璃仪器涤玻璃仪器。工作场所空气有毒物质测定硫化物工作场所空气有毒物质测定硫化物二氧化硫的甲醛缓冲液盐酸副玫瑰苯胺分光光度法二氧化硫的甲醛缓冲液盐酸副玫瑰苯胺分光光度法 9.比色法的误差比色法的误差 标准溶液不遵守光的吸收定律引起的误差标准溶液不遵

8、守光的吸收定律引起的误差 表现为标准曲线不呈直线或弯曲。原因是标列浓度表现为标准曲线不呈直线或弯曲。原因是标列浓度过大或显色条件控制不好。过大或显色条件控制不好。 主观误差主观误差 实验操作加液体时造成，以及目视比色过程辨色误实验操作加液体时造成，以及目视比色过程辨色误差。差。 仪器误差仪器误差 包括包括机械误差机械误差和和光学系统误差光学系统误差。 机械误差机械误差主要来自比色皿不配套或污染；调零、调主要来自比色皿不配套或污染；调零、调百误差。百误差。 光学系统误差光学系统误差主要来自光源和光电池老化，波长位主要来自光源和光电池老化，波长位移。移。工作场所空气有毒物质测定硫化物工作场所空气有

9、毒物质测定硫化物二氧化硫的甲醛缓冲液盐酸副玫瑰苯胺分光光度法二氧化硫的甲醛缓冲液盐酸副玫瑰苯胺分光光度法10.影响显色反应的因素影响显色反应的因素 显色剂显色剂 显色体系中一般加入过量的显色剂，但要保持标列和样品体系显色体系中一般加入过量的显色剂，但要保持标列和样品体系中一致。中一致。 酸度酸度 不同酸度对显色体系形成的颜色影响较大。不同酸度对显色体系形成的颜色影响较大。 时间时间 有的显色反应需经一定时间才能显色，有的显色后会褪色，要有的显色反应需经一定时间才能显色，有的显色后会褪色，要求控制显色和比色的时间。求控制显色和比色的时间。 温度温度 准确控制显色温度保持显色的一致。准确控制显色温

10、度保持显色的一致。 杂质杂质 显色体系中的干扰杂质可引起正误差，应去除或掩蔽。显色体系中的干扰杂质可引起正误差，应去除或掩蔽。工作场所空气有毒物质测定硫化物工作场所空气有毒物质测定硫化物二氧化硫的甲醛缓冲液盐酸副玫瑰苯胺分光光度法二氧化硫的甲醛缓冲液盐酸副玫瑰苯胺分光光度法 11.使用比色皿注意事项使用比色皿注意事项 比色皿应匹配一致比色皿应匹配一致 在使用的波长，比色皿装蒸馏水后，用一只在比色在使用的波长，比色皿装蒸馏水后，用一只在比色计上调透光率计上调透光率100%100%，测其他几只，相差不大于，测其他几只，相差不大于0.5%0.5%。 用后立即冲洗干净用后立即冲洗干净 不可使用毛刷清洗

11、不可使用毛刷清洗 不可使用浓酸、浓碱浸泡清洗不可使用浓酸、浓碱浸泡清洗 不可使用重铬酸钾洗液处理不可使用重铬酸钾洗液处理 易遇水发热、残留铬易遇水发热、残留铬难去除难去除 可使用可使用 盐酸：甲醇：水盐酸：甲醇：水=1=1：4 4：3 3 浸泡后冲洗。浸泡后冲洗。工作场所空气有毒物质测定工作场所空气有毒物质测定 钠及其化合物钠及其化合物 1.原理原理 空气中钠及其化合物用微孔滤膜采集，消解后在空气中钠及其化合物用微孔滤膜采集，消解后在589.0nm 波长下，用乙炔空气火焰原子吸收光谱法测定。波长下，用乙炔空气火焰原子吸收光谱法测定。 2. 仪器仪器 微孔滤膜，孔径微孔滤膜，孔径0.8m（厚（厚

12、0.15mm 使用温度使用温度125内）内） 常见的孔径常见的孔径0.1-1.2m。 采样夹，滤料直径采样夹，滤料直径40mm。 小型塑料采样夹，滤料直径小型塑料采样夹，滤料直径25mm。 空气采样器，流量空气采样器，流量 03L/min和和010L/min。 原子吸收分光光度计，配备乙炔空气火焰燃烧器和铬空原子吸收分光光度计，配备乙炔空气火焰燃烧器和铬空心阴极灯。心阴极灯。 3.试剂试剂 实验用水为去离子水。实验用水为去离子水。 洗脱液：水洗脱液：水工作场所空气有毒物质测定工作场所空气有毒物质测定 钠及其化合物钠及其化合物 4. 标准溶液：称取标准溶液：称取0.2542g 氯化钠（预先在氯化

13、钠（预先在400-500灼灼烧至恒量），溶于水，并定量转移入烧至恒量），溶于水，并定量转移入100ml 容量瓶中，稀容量瓶中，稀释至刻度。此溶液为释至刻度。此溶液为1.0mg/ml 标准贮备液。临用前，用标准贮备液。临用前，用硝酸溶液稀释成硝酸溶液稀释成10.0g/ml 钠标准溶液。钠标准溶液。 5.采样采样 短时间采样：短时间采样：5L/min 流量采集流量采集15min 空气样品。空气样品。 长时间采样：小型塑料采样夹，长时间采样：小型塑料采样夹，1L/min 流量采集流量采集28h 空气样品。空气样品。 个体采样：小型塑料采样夹，个体采样：小型塑料采样夹，1L/min 流量采集流量采集2

14、8h 空空气样品。气样品。 样品空白对照试验：装好微孔滤膜的采样夹带至采样点。样品空白对照试验：装好微孔滤膜的采样夹带至采样点。工作场所空气有毒物质测定工作场所空气有毒物质测定 钠及其化合物钠及其化合物 6.工作曲线工作曲线的绘制：取的绘制：取6 只烧杯，各加只烧杯，各加1 张微孔滤膜，分张微孔滤膜，分别加入别加入0.0、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0ml 钠标准溶液，各钠标准溶液，各加加5ml 水，洗脱水，洗脱10min，然后同样品处理，制成，然后同样品处理，制成10.0ml 样品溶液，配成样品溶液，配成0.0、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0g/ml 钠钠浓度标准系列。将原子

15、吸收分光光度计调节至最佳测定状浓度标准系列。将原子吸收分光光度计调节至最佳测定状态，在态，在589.0nm 波长下，用贫燃气火焰分别测定标准系波长下，用贫燃气火焰分别测定标准系列，每个浓度重复测定列，每个浓度重复测定3 次，以吸光度均值对钠浓度次，以吸光度均值对钠浓度(g/ml)绘制绘制工作曲线工作曲线。 7. 样品测定：将采过样的滤膜放入样品测定：将采过样的滤膜放入10ml的具塞比色管中，的具塞比色管中，加入加入10ml 水，洗脱水，洗脱10min。洗脱液供测定。洗脱液供测定。工作场所空气有毒物质测定工作场所空气有毒物质测定 钠及其化合物钠及其化合物 8. 计算空气中钠的浓度：计算空气中钠的

16、浓度： 10 c C = Vo 式中：式中：C空气中钠的浓度，空气中钠的浓度，mg/m3； 10样品溶液的体积，样品溶液的体积，ml； c测得样品溶液中钠的浓度，测得样品溶液中钠的浓度，g/ml； Vo标准采样体积，标准采样体积，L。 工作场所空气有毒物质测定工作场所空气有毒物质测定 钠及其化合物钠及其化合物9.说明说明l本法的检出限为本法的检出限为0.02g/ml；l最低检出浓度为最低检出浓度为0.003 mg/m3(以采集以采集75L空气样空气样品计品计)。测定范围为。测定范围为0.0210g/ml；平均相对标准；平均相对标准偏差为偏差为1.6-2.4%。l本法的平均采样效率为本法的平均采

17、样效率为95。工作场所空气有毒物质测定工作场所空气有毒物质测定 钠及其化合物钠及其化合物 11.原子吸收分光光度法原子吸收分光光度法l 原子吸收分光光度计由原子吸收分光光度计由光源、原子化器、分光系统光源、原子化器、分光系统和和检测检测系统系统组成。组成。l 被测元素溶液经雾化进入燃烧火焰，在高温下待测元素化被测元素溶液经雾化进入燃烧火焰，在高温下待测元素化合物蒸发、解离成合物蒸发、解离成原子蒸气原子蒸气，由空心阴极灯辐射出待测元，由空心阴极灯辐射出待测元素的素的特征谱线特征谱线的光通过原子蒸气时，被基态的光通过原子蒸气时，被基态原子吸收原子吸收减弱，减弱，通过通过单色器单色器分光后，由检测器

18、检出特征谱线光的减弱程度，分光后，由检测器检出特征谱线光的减弱程度，求得试样中被测元素的含量。求得试样中被测元素的含量。工作场所空气有毒物质测定工作场所空气有毒物质测定 钠及其化合物钠及其化合物 12.原子吸收分光光度法的特点原子吸收分光光度法的特点 灵敏度高。火焰法灵敏度高。火焰法10-6g10-9g（ng级）级）; 石墨炉石墨炉10-9g10-13g （pg级）级） 干扰小，选择性好。每种元素均有特征谱线，样品可不干扰小，选择性好。每种元素均有特征谱线，样品可不分离测定分离测定 精密度和准确度高。精密度和准确度高。 方法的误差方法的误差 0.5% 0.5% 2% 分析速度快分析速度快 应用范围广应用范围广 可测定可测定7070多种元素，采用间接法还可测定多种元素，采用间接法还可测定非金属和有机物非金属和有机物工作场所空气有毒物质测定工作场所空气有毒物质测定 钠及其化合物钠及其化合物 13.原子吸收分光光度法的检出限原子吸收分光光度法的检出限 在选定的条件