北航物理化学课件8

1、物理化学复习总结物理化学复习总结热力学第一定律热力学第一定律热力学第二定律热力学第二定律化学平衡化学平衡多组分体系热力学多组分体系热力学溶液溶液相平衡相平衡界面现象界面现象电化学电化学化学动力学化学动力学上册上册下册下册第一章第一章 热力学第一定律热力学第一定律1-1 热力学研究的对象、方法及局限性热力学研究的对象、方法及局限性1-2 一些热力学的基本概念一些热力学的基本概念1-3 可逆过程与最大功可逆过程与最大功1-4 热力学第一定律及内能热力学第一定律及内能1-5 等容热、等压热及焓等容热、等压热及焓1-6 热容及热的计算热容及热的计算1-7 热力学第一定律的应用热力学第一定律的应用简单参

2、量变化简单参量变化1-8 热力学第一定律的应用热力学第一定律的应用相变化相变化1-9 热力学第一定律的应用热力学第一定律的应用热化学热化学第二章第二章 热力学第二定律热力学第二定律2-1 自发过程的共同特征及热二律的表述自发过程的共同特征及热二律的表述2-2 卡诺循环及热机效率卡诺循环及热机效率2-3 热力学第二定律及熵热力学第二定律及熵2-4 熵变的计算熵变的计算2-5 Helmholtz函数及函数及Gibbs函数函数2-6 热力学重要关系式热力学重要关系式2-7 克拉贝龙克拉贝龙(Clapeyron)方程方程2-8 热力学能的本质与熵的统计意义热力学能的本质与熵的统计意义第一、二章复习重点

3、第一、二章复习重点重要概念：重要概念：状态及状态函数、自发过程与可逆过程状态及状态函数、自发过程与可逆过程基本关系：基本关系：封闭体系热一律封闭体系热一律WQdUWWWQdU 则：则：若：若：0TQdS 热二律不等式热二律不等式不可逆过程不可逆过程可逆过程可逆过程定义式定义式 TSUATSHGpVUHdVpWTQCTQCnGkSTQdSeppVVnpTBBBrBCC )(,ln第一、二章复习重点第一、二章复习重点基本方程基本方程BBBBBBBBdnpdVSdTdAdnVdpSdTdGdnVdpTdSdHdnpdVTdSdU ;pTTGSpGV VTpTTpVSTVpS 第一、二章复习重点第一、

4、二章复习重点方向判据方向判据00; isaddSdSTQdS 不可逆不可逆可逆可逆自发自发平衡平衡自发自发平衡平衡自发自发平衡平衡0)0(; , WdGWdGpTpT 0)0(; ;, WdAWdAWdAVTVTT 0)0( WdnBB 第一、二章复习重点第一、二章复习重点应用：热力学过程应用：热力学过程 W、Q、U、 H 、 S、 A、 G 的计算的计算一、简单状态参量一、简单状态参量(T,p,V)的变化过程的变化过程二、相变化过程二、相变化过程三、化学变化三、化学变化盖斯定律盖斯定律 基尔霍夫定律基尔霍夫定律等等p、等、等T、等、等V绝热绝热可逆可逆不可逆不可逆可逆可逆不可逆不可逆混合混合

5、设计可逆设计可逆第三章第三章 化学平衡化学平衡3-1 化学势（见上）化学势（见上）3-2 热力学平衡常数热力学平衡常数3-3 影响平衡的各种因素影响平衡的各种因素3-4 化学平衡原理的应用化学平衡原理的应用mr)(nKRTTG 等温方程等温方程平衡转化率平衡转化率0ln)(mr KJRTTG自发自发平衡平衡等压方程等压方程2mrd)d(lnRTHTK 平衡移动平衡移动第四章第四章 多组分系统热力学多组分系统热力学4-1 液态混合物及溶液组成的标度液态混合物及溶液组成的标度4-2 偏摩尔量偏摩尔量4-3 拉乌尔定律及亨利定律拉乌尔定律及亨利定律4-4 理想液态混合物理想液态混合物4-5 理想稀溶

6、液理想稀溶液4-6 真实液态混合物及溶液真实液态混合物及溶液第四章复习重点第四章复习重点偏摩尔量偏摩尔量)(,)(BCCnpTBBnZZ 定义：定义：集合公式：集合公式：BkBBBmBkBBVxnVVVnV 或或拉乌尔定律及亨利定律拉乌尔定律及亨利定律AAAxpp )0(;)0(;, BBBcBBBBbBcckpbbkp)1()10:(AAxx理液混合物理液混合物理稀液理稀液第四章复习重点第四章复习重点化学势等温式：化学势等温式：)ln()g()g()1(BBppRT )0()1(ln(l)(l)2(BBBBB xxxRT或或； )lim()lim(;ln(l)(l)3(B0BB1BBBBBB

7、xaxaaRTxx 或或 不同不同理稀液相平衡规律：理稀液相平衡规律： p、 Tb 、Tf、 、 K分配分配形成理想液体混合物过程：形成理想液体混合物过程： V、 H 、S、 G 活度及活度系数：活度及活度系数：BBBxa 标准态标准态)0()0(BBcb、第五章第五章 相平衡相平衡5-1 相律相律5-2 单组分体系的相平衡单组分体系的相平衡F = C-P+2mmmmVTHVSdTdp 5-3 二元双液系的相平衡二元双液系的相平衡5-4 二元合金及水盐系的相平衡二元合金及水盐系的相平衡杠杆规则杠杆规则、相图相图双液完全和部分互溶双液完全和部分互溶固液完全不互溶、完全和部分互溶固液完全不互溶、完

8、全和部分互溶相图相图第六章第六章 电化学电化学6-1 化学电池导电机理和法拉第定律化学电池导电机理和法拉第定律6-2 强电解质溶液的活度及活度系数强电解质溶液的活度及活度系数6-3 可逆电池热力学可逆电池热力学6-4 电极电势电极电势6-5 液体接界电势和浓差电池液体接界电势和浓差电池6-6 电池电动势和电极电势的应用电池电动势和电极电势的应用6-7 不可逆电极过程和电极的极化不可逆电极过程和电极的极化第六章复习重点第六章复习重点离子平均活度和活度系数离子平均活度和活度系数可逆化学电池和浓差电池可逆化学电池和浓差电池Nernst方程、方程、E的应用的应用电极极化电极极化pH、 a自发自发平衡平

9、衡zFEGm pmTEzFS RTzFEKln 0ln JzFRTEE 溶液溶液 、a合金合金氧化还原性氧化还原性电解产物析出电解产物析出顺序顺序 mrrHQW 第七章第七章 界面现象界面现象7-1 比表面吉布斯能和表面张力比表面吉布斯能和表面张力7-2 弯曲液面的附加压力弯曲液面的附加压力7-3 分散度对物质性质的影响与分散度对物质性质的影响与亚稳状态亚稳状态7-4 润湿现象润湿现象7-5 吸附现象吸附现象 及影响因素及影响因素rp 2 )11(2ln1212rrRTMpprr dd)(ddSSAAGG 界界面面接触角接触角、铺展系数、铺展系数S固体吸附及溶液吸附固体吸附及溶液吸附G降降低低自自发发第八章第八章 化学动力学化学动力学8-1 反应速率及速率方程反应速率及速率方程8-2 具有简单级数的反应具有简单级数的反应 动力学方程及特征动力学方程及特征8-3 几种典型的复合反应几种典型的复合反应 动力学特征动力学特征8-4 复合反应速率方程与链反应复合反应速率方程与链反应 平衡态及稳态法平衡态及稳态法8-5 温度对反应速率的影响温度对反应速率的影响 指数定律指数定律8-6 基元反应速率理论简介基元反应速率理论简介*8-7 催化反应催化反应*第