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文档简介

1、第三章 电化学极化w3.1电子转移步骤反响速度与电极电位 的关系w3.2稳态极化电流经过电极时的动力学公式。w3.3双电层构造对电子转移步骤反响速度的影响w3.4多电子电极反响3.1.1电极电位对电化学活化吉布斯自在能自在焓的影响以单电子电极反响为例对称系数：表征电极电位对活化能的影响程度。电极电位大于零，有利于阳极过程电极电位小于零，有利于阴极过程3.1.2电极电位对电子转移步骤反响速度的影响w根据化学反响动力学w假设： 无浓度梯度。w 参与反响的物质处于外严密层忽略分散层影响wA,D之间不存在化学作用。电子转移步骤的根本动力学方程3.1.2 交换电流密度平衡电位下，正逆反响速度相等，称为该

2、电极反响的交换电流密度。表示平衡电位下正逆反响的绝对速度，表征电极反响在平衡形状下的动力学特性。交换电流密度的影响要素Jo 和电极反响的本性有关Jo 和电极资料有关Jo 与反响物浓度有关Jo 与温度有关交换电流密度与电极反响的动力学参数Jo与平衡电位：分别表示平衡形状下的动力学特性和热力学特性，在数值上没有必然联络。交换电流密度与电极反响的动力学参数Jo与过电位过电位一样时， Jo越大，反响速度越快，反响容易进展，越接近于可逆 Jo趋于零，可逆性最小，理想极化电极Jo趋于无穷大，可逆性最大，不极化电极3.1.3 反响速度常数K的物理意义： 电极电位为规范电极电位，反响物浓度为单位浓度时的电极反响速度，单位为：米秒。是交换电流密度的特例。3.2 稳态极化电流经过电极时的动力学公式 稳态：电流经过电极时，在指定的时间范围内，电化学系统的参量如电位，电流，浓度分布，电极外表形状等变化甚微。平衡态：1外电流很小 2Jo很大 3.2.1 巴特勒伏尔摩公式电极过程达稳态时：界面电场的存在并不是发生净反响的必要条件 过电位是反响的推进力3.2.2高过电位下的近似公式2.3RT(1-)FlgJ0+2.3RT(1- )Flg(-J)-lg J2.3RT(1-)FlgJ0-或或或或2.3RT(1-)F3.2.3低过电位下的近似公式3.2.4动力学参量的稳态丈量3.3双电层构造对电子转移步骤

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