第五章蒽醌类化合物第一节蒽醌结构

1、 掌握掌握 熟悉熟悉 了解了解掌握蒽醌类化合物的结构、理化性掌握蒽醌类化合物的结构、理化性质、提取和分离方法。质、提取和分离方法。熟悉蒽醌类化合物的鉴定方法和结熟悉蒽醌类化合物的鉴定方法和结构测定方法构测定方法 了解蒽醌类化合物的发展概况。了解蒽醌类化合物的发展概况。 学习要求学习要求 授课内容授课内容 重点难点重点难点 拓展链接拓展链接 学习小结学习小结 学以致用学以致用蒽醌类化蒽醌类化合物合物 重点重点 难点难点蒽醌类化合物的结构特点和理化性蒽醌类化合物的结构特点和理化性质质蒽醌类化合物的提取分离方法。蒽醌类化合物的提取分离方法。 学习要求学习要求 授课内容授课内容 重点难点重点难点 拓展

2、链接拓展链接 学习小结学习小结 学以致用学以致用蒽醌类化蒽醌类化合物合物 第一节第一节 第二节第二节结构类型结构类型理化性质理化性质 学习要求学习要求 授课内容授课内容 重点难点重点难点 拓展链接拓展链接 学习小结学习小结 学以致用学以致用母核结构母核结构性状性状升华性升华性溶解性溶解性酸碱性酸碱性显色反应显色反应蒽醌类化蒽醌类化合物合物 第三节第三节 第四节第四节提取与分离提取与分离鉴定鉴定 学习要求学习要求 授课内容授课内容 重点难点重点难点 拓展链接拓展链接 学习小结学习小结 学以致用学以致用提取提取分离分离薄层色谱法薄层色谱法纸色谱法纸色谱法蒽醌类化蒽醌类化合物合物 第五节第五节 结构

3、鉴定结构鉴定 学习要求学习要求 授课内容授课内容 重点难点重点难点 拓展链接拓展链接 学习小结学习小结 学以致用学以致用 蒽醌类药物致结肠黑变病蒽醌类药物致结肠黑变病实例分析实例分析从大黄中提取分离从大黄中提取分离5种游离蒽种游离蒽醌化合物醌化合物蒽醌类化蒽醌类化合物合物 学习要求学习要求 授课内容授课内容 重点难点重点难点 拓展链接拓展链接 学习小结学习小结 学以致用学以致用 蒽醌类药物的结构特点蒽醌类药物的结构特点 蒽醌类化合物的提取分离与鉴定蒽醌类化合物的提取分离与鉴定蒽醌类化蒽醌类化合物合物 实例分析方法实例分析方法 单选题单选题 多选题多选题 问答题问答题 学习要求学习要求 授课内容

4、授课内容 重点难点重点难点 拓展链接拓展链接 学习小结学习小结 学以致用学以致用 案例分析案例分析蒽醌类化蒽醌类化合物合物对对 策策哇！要的就是你哇！要的就是你结肠黑变病（结肠黑变病（MC）天然醌类主要有天然醌类主要有四种四种类型类型 苯醌苯醌 萘醌萘醌 菲醌菲醌 蒽醌蒽醌naphthoquinonesphenanthraquinonesphenanthraquinonesanthraquinonesbenzoquinones醌类化合物醌类化合物苯醌苯醌OOOO对苯醌（对苯醌（ para-） 邻苯醌（邻苯醌（ ortho-） OOOOOO124579124579101012345678910萘

5、醌萘醌自然界自然界中以它中以它为主为主菲醌菲醌蒽醌蒽醌蒽醌类化合物简介蒽醌类化合物简介蒽醌类化合物一般为黄色、橙色或红色，许多蒽酿类化合物蒽醌类化合物一般为黄色、橙色或红色，许多蒽酿类化合物具有生理活性。如蓝雪配、紫草素具有抗菌作用；胡桃具有生理活性。如蓝雪配、紫草素具有抗菌作用；胡桃醌、落羽松醌具有抗肿瘤作用；紫草色素具有止血作用，醌、落羽松醌具有抗肿瘤作用；紫草色素具有止血作用，番泻式具有泻下作用。番泻式具有泻下作用。在天然产物中，蒽醌常存在于高等植物的蓼科、豆科、茜草在天然产物中，蒽醌常存在于高等植物的蓼科、豆科、茜草科和低等植物地衣类和菌类的代谢产物中。科和低等植物地衣类和菌类的代谢产

6、物中。药理作用药理作用1 1、止血作用：、止血作用：2 2、抗菌作用、抗菌作用3 3、泻下作用、泻下作用4 4、利尿作用、利尿作用蒽醌类蒽醌类化合物简介化合物简介蒽醌类蒽醌类1，4，5，8-2，3，6，7位位 9，10meso位位蒽醌类成分包括蒽醌衍生物及其不同还原程度的产物，蒽醌类成分包括蒽醌衍生物及其不同还原程度的产物，如：如：氧化蒽酚、蒽酚、蒽酮、二蒽酮。氧化蒽酚、蒽酚、蒽酮、二蒽酮。OO10987654321第一节结构类型第一节结构类型OOOOHOHOOHHOSn, HCl还原互 变蒽醌氧 化 蒽酚蒽酮蒽酚天然蒽醌有天然蒽醌有1 1，2-2-蒽醌、蒽醌、1 1，4-4-蒽醌、蒽醌、9

7、9，10-10-蒽醌，但由于蒽醌，但由于C9C9、C10C10位氧化产物较为稳定，故位氧化产物较为稳定，故9 9，10-10-蒽醌最为常见。蒽醌最为常见。多数蒽醌母核上有不同数目的多数蒽醌母核上有不同数目的羟基羟基取代，其中以取代，其中以二元羟基二元羟基为多为多1.1. 蒽醌衍生物蒽醌衍生物根据羟基在蒽醌母核上的位置不同，可将羟基蒽醌分为两大类（1）大黄素型（Emodin）羟基分布于两侧苯环上，多呈棕黄色大黄中的主要蒽醌衍生物多属于大黄素型。OOOHOHR1R2 R1 R2大 黄酚 H CH3大 黄素 OH CH3大 黄素甲醚 OCH3 CH3芦 荟 大 黄素 H CH2OH大 黄酸 H CO

8、OH大黄药材大黄药材（2 2）茜草素型）茜草素型(Alizarin)(Alizarin) 羟基分布于羟基分布于一侧苯环上一侧苯环上，多呈橙色，多呈橙色- -橙红色。橙红色。OOOHR1R2R3OOOHOOOHOHOHOCH2OHOHOHO茜 草 素 OH H H羟 基茜 草素 OH H OH伪 羟 基茜 草素 OH COOH OH R1 R2 R32 2、 蒽酚和蒽酮衍生物蒽酚和蒽酮衍生物蒽醌在蒽醌在酸性条件酸性条件下下还原还原生成蒽酚及互变异构体蒽酮。生成蒽酚及互变异构体蒽酮。蒽酚蒽酚蒽酮蒽酮蒽醌蒽醌OOOHOZnHCl NOTE：（1 1）蒽酚及蒽酮类蒽酚及蒽酮类一般只在存于新鲜植物中，存

9、放期间易被一般只在存于新鲜植物中，存放期间易被氧化，生成蒽醌类。氧化，生成蒽醌类。（2 2）蒽酚蒽酚的中位羟基与糖缩合的中位羟基与糖缩合成苷成苷后，则难以被氧化，较稳后，则难以被氧化，较稳定，因为形成的苷只有被水解除去糖才易被氧化而转变为蒽醌定，因为形成的苷只有被水解除去糖才易被氧化而转变为蒽醌衍生物。而苷的水解是需要一定条件的。衍生物。而苷的水解是需要一定条件的。（3 3）羟基蒽酚羟基蒽酚抑菌作用抑菌作用较强，可治疗疥癣之类皮肤病。较强，可治疗疥癣之类皮肤病。 由两分子蒽酮脱去一分子氢后而成。根据连接部位不同，又由两分子蒽酮脱去一分子氢后而成。根据连接部位不同，又可分为可分为中位连接中位连接

10、二蒽酮及二蒽酮及位连接位连接二蒽酮。二蒽酮。（1） 中位中位(meso-)连接：连接：如如有泻下作用的中药番泻叶中的番泻苷有泻下作用的中药番泻叶中的番泻苷AOOHOOOOHCOOHCOOHglcglcHHOOHOOOOHCOOHCOOHglcglcHHsennoside Asennoside B3.二蒽酮类二蒽酮类 NOTE：C10-C10,键容易键容易水解水解而断裂，生成较稳定的而断裂，生成较稳定的蒽酮游离基蒽酮游离基，继而，继而氧化氧化成蒽醌类化合物。成蒽醌类化合物。一般随着植物原料储存时间延长，二蒽酮类含量下降，单蒽一般随着植物原料储存时间延长，二蒽酮类含量下降，单蒽酮类含量上升。酮类含

11、量上升。.OOHOHCOOHOOCOOHOHOHOOOHCOOHOOOHCOOHglcglcOHCl大黄酸大黄酸醌类成分容易被醌类成分容易被还原还原为二元酚为二元酚类衍生物，后者再被类衍生物，后者再被氧化氧化又容又容易转变为醌，所以它们起到了易转变为醌，所以它们起到了电子传导电子传导的作用，加之它们是的作用，加之它们是新陈代谢的产物，容易参与生新陈代谢的产物，容易参与生物的生化反应，从而促进或干物的生化反应，从而促进或干扰了某些生化反应，从而表现扰了某些生化反应，从而表现出多种生物活性（抗菌、抗癌出多种生物活性（抗菌、抗癌、抗病毒、凝血、生物氧化反、抗病毒、凝血、生物氧化反应中辅酶）。应中辅酶

12、）。 （2) -位连接二蒽酮类：位连接二蒽酮类：C1-C1,或或C4-C4,你会了吗？你会了吗？课后赏析：养生堂进出有道健康即到课后赏析：养生堂进出有道健康即到 苯醌类化合物具有一定的苯醌类化合物具有一定的生物活性生物活性中药中药凤眼草凤眼草的的果实果实中得到的中得到的2，6-二甲氧基苯醌二甲氧基苯醌有抗有抗菌作用；菌作用；白花酸藤果白花酸藤果中得到的中得到的信筒子醌信筒子醌有驱肠内寄生虫作用。有驱肠内寄生虫作用。2，6-二甲氧基苯醌二甲氧基苯醌信筒子醌信筒子醌OOMeOOMeOOHOOH(CH2)10CH3凤眼草凤眼草从热带柿科一植物中分得的从热带柿科一植物中分得的三色柿醌三色柿醌为一橙红色

13、为一橙红色针晶，属针晶，属邻醌邻醌衍生物，该植物在非洲曾用作治疗衍生物，该植物在非洲曾用作治疗麻风病。麻风病。胡桃醌、拉帕醌胡桃醌、拉帕醌有有抗癌抗癌活性。活性。从中药从中药紫草紫草中分得一系列萘醌类衍生物，有中分得一系列萘醌类衍生物，有止血、止血、抗炎、抗菌、抗病毒及抗癌作用。抗炎、抗菌、抗病毒及抗癌作用。OOOHOOOHOOOH苜宿苜宿中的中的维生素维生素K1K1是黄色粘稠状油，熔点是黄色粘稠状油，熔点-20-20，加，加热至热至100-200100-200以上即被分解。以上即被分解。K-VitaminK-Vitamin 是一类自然界存在的萘醌衍生物，基本结是一类自然界存在的萘醌衍生物，基

14、本结构与构与Vitamin K1Vitamin K1相似，只是相似，只是3 3位位上的侧链有长有短，上的侧链有长有短，由由不同数目不同数目的的异戊二烯异戊二烯组成。组成。它的生物活性是兴奋或促进能合成凝血酶原它的生物活性是兴奋或促进能合成凝血酶原(phothrombin)(phothrombin)的信使的信使RNARNA形成，可促进血液凝固。该形成，可促进血液凝固。该类属于类属于生物醌类生物醌类的一种。的一种。OOCH3Hn 菲醌菲醌(phenanthraquinones)(phenanthraquinones)类类天然菲醌衍生物主要包括天然菲醌衍生物主要包括邻醌邻醌及及对醌对醌两大类。两大类

15、。唇形科植物唇形科植物丹参丹参具有活血化瘀、消炎抗菌、抗具有活血化瘀、消炎抗菌、抗肿瘤、扩张血管等多种作用，近几十年来，中肿瘤、扩张血管等多种作用，近几十年来，中日学者深入研究，从中得到了几十种菲醌衍生日学者深入研究，从中得到了几十种菲醌衍生物。物。丹参丹参丹参酮丹参酮A有增加冠流量的作用，由其制得的有增加冠流量的作用，由其制得的丹丹参酮参酮A磺酸钠注射液磺酸钠注射液已投入生产，临床上可治已投入生产，临床上可治疗冠心病、心梗等。疗冠心病、心梗等。OOOROHOOCH2OH丹参 酮 IIA R=H丹参 酮 IIA 磺 酸 钠 盐 R=-SO3Na丹参 新 酮 甲这一类具有菲醌母核的化合物，于生物合成上可能这一类具有菲醌母核的化合物，于生物合成上可能来源于二萜类，故常称其为来源于二萜类，故常称其为二萜醌类二萜醌类成分。成分。由于其生理活性多样、