大学有机化学综合复习(附答案)

1、大学有机化学综合复习(附答案) 有机化学综合复习题集（附答案） 1写出下列反应的主要产物： 2解释下列现象： （1） 为什么乙二醇及其甲醚的沸点随分子量的增加而降低？ （2）下列醇的氧化（a）比（b）快？ (a) oh o oh o (1).(3). (ch3)3cch2oh ohoh (2). (ch3)23)+ oh (4). oh nabr,hso(5). oh (6). 3 (8). 3(10). 33()o(2)zn,h2o b oh 22 3 (7). ho hc2h5ch 3(9). pbr(2)h3o2 hio3 (11). 3 a 2ohch2oh 2och3ch2oh 2o

2、ch3ch2och3 b.p. (b) （3） 在化合物（a）和（b）的椅式构象中，化合物（a）中的-oh在e键上，而化合物（b）中的-oh却处 在a键上，为什么？ (a) oh (b) oh 3下列邻二醇类化合物能否用高碘酸氧化，为什么？若能，写出反应的产物。 3 oh (1) (2) (3) (4) 4写出下列化合物在酸催化下的重排产物，并写出（1）在酸催化下的重排反应机理。 (1). 6h5)2 ohoh (2). (c6h5)23)2 (3). ohoh oh 5醋酸苯酯在alcl3存在下进行fries重排变成邻或对羟基苯乙酮： （1） 这两个产物能否用水蒸汽蒸馏分别？为什么？ 7推想

3、下列反应的机理： 请写出ch3coocph3在酸催化下的水解反应机理。 9光学活性物质（）在酸存在下水解，生成的醇是外消旋混合物。请用反应机理加以解释。 10观看下列的反应系列： ch3 c6h5ch2+(s)( ) 23-ococh3 alcl2 oh coch3 + oh coch3 为什么在低温时（25）以生成对位异构体为主，高温时（165）以生成邻位 (1). (2). (3). (4). + oh 2ch (5). ch2 8rcoocar3型和rcoocr3型的酯，在酸催化水解时，由于可以生成稳定的碳正离子，可发生烷-氧键断裂。 o 3 ch3 c6h5ch22 依据反应机理，推想

4、最终产物的构型是r还是s？ 11(1)某化合物c7h13o2br，不能形成肟及苯腙，其ir谱在28502950cm-1有汲取峰，但3000 cm-1以上无汲取峰，在1740 cm-1有强汲取峰，h（ppm）：1.0（3h，三重峰），4.6（1h，多重峰），4.2（1h，三重峰），1.3（6h，双峰），2.1（2h，多重峰），推断该化合物的结构式，并指出谱图上各峰的归属。 (2)苯乙酮与氯乙酸乙酯在氨基钠的作用下，生成一化合物a，c12h14o3，将a在室温下进行碱性水解，获得一固体的钠盐b，c10h9o3na，用盐酸溶液酸化b，并适当加热，最终得一液体化合物c，c可发生银镜反应，分子式为c9h

5、10o，请推想a，b，c的结构式。 12完成下列反应式，写出主要产物： ch2ch2br (1). h (2).(ch3ch2)2nh+ 2 3)2 3 (3).(chco)o d cha b c 3 + no2 nh2 (4). ch3ch23)2 nh2 h2o (5). c6h5coch3+ hcho+hn(ch3) co2ch3 cho (6). +3+ 2 coa+b cho nh2 2 2 co2ch3 (7). +oh- 3 (8). +ch3o chnn (9). n h+ a (chchcn (b 22 (10). ch2c2h53+ co2c2h5 (7). (5).phc

6、h2 2 (12). nh (13). hno a b nh + (14). (h3c)2c cn nn c(ch3)2cnnana b koh c (15). c 6h5ch2cocl (16). pcln 13写出下列各消去反应所生成的主要产物： (1).(ch3)2chchch3oh-+n(ch3)3 + (2).(ch3ch2)3nch2ch2coch3oh + + (3).clch2ch23)2ohch2ch3 + (4). ch 2ch23)2oh-ch2ch3 o-3)2 3)2 (6). ch3o - 3 3)3oh-+ (8). 14推断结构： hh3c ph3 n(ch3)

7、3oh-h + (9). h3 ch + phch33)2o- （1）化合物a(c7h15n)和碘甲烷反应得b(c8h18ni)，b和agoh水悬浮液加热得c (c8h17n)，c再和碘甲烷和agoh水悬浮液加热得d(c6h10)和三甲胺，d能汲取二摩尔h2而得e(c6h14)，e的核磁共振氢谱只显示一个七重峰和一个双峰，它们的相对峰面积比是1：6，试推断a、b、c、d、e的结构。 （2）化合物a(c4h9no)与过量碘甲烷反应，再用agoh处理后得到b(c6h15no2),b加热后得到c(c6h13no）,c再用碘甲烷和agoh处理得化合物d(c7h17no2),d加热分解后得到二乙烯基醚和

8、三甲胺。写出a、b、c、d的 构造式。 （3）某固体化合物a(c14h12nocl)和6moll-1hcl回流得到b(c7h5o2cl)和c(c7h10ncl)。b在pcl3存在下回流后再与nh3反应得到d(c7h6nocl)，后者用naobr处理，再加热得到e(c6h6ncl)，e在5与nano2/h2so4反应后加热，得到f(c6h6clo)，f与fecl3有显色反应，其1h nmr在=78有两组对称的二重峰。化合物c与nano2/h2so4反应得到黄色油状物g。c与苯磺酰氯反应产生不溶于碱的化合物h。写出ah的构造式。 （4）一碱性化合物a(c5h11n)，它被臭氧分解给出甲醛，a经催化

9、氢化生成化合物b（c5h13n)，b也可以由己酰胺加溴和氢氧化钠溶液得到。用过量碘甲烷处理a转变成一个盐c（c8h18ni），c用湿的氧化银处理随后热解给出d(c5h8)，d与丁炔二酸二甲酯反应给出e(c11h14o4)，e经钯脱氢得3-甲基苯二酸二甲酯，试推出ae的各化合物的结构，并写出由c到d的反应机理。 下列各对化合物哪些属于对映体、非对映体、顺反异构体、构造异构体或同一化合物。 ch3 ( 1 ) hh ohbr3( 3 ) 3 和br h和 h ch3ohch33( 4 ) ch3 ( 2 ) 3c2h5 h 和 c2h5 ch3 和 3h h c2h5 c2h5 ( 5 ) hh3

10、c ccc hch 3 和 hh3c ccc 3h ( 6 )和 3 ( 7 ) h c2h5 brch3 br 和 h h ch3 br2h5 h h ( 8 ) h3c ch3 和 h3c ch 3 16 有一旋光性化合物a(c6h10)，能与硝酸银的氨溶液作用生成白色沉淀b(c6h9ag)。将a催化加氢生成 c(c6h14)，c没有旋光性。试写出b，c的构造式和a的对映异构体的投影式，并用r-s命名法命名。 17猜测下列化合物电环化时产物的结构： (1) (2) ch3ch3 (3) ch3ch3 ch3 (4) (5) h3 h 18某烃c3h6(a)在低温时与氯作用生成c3h6cl2

11、(b)，在高温时则生成c3h5cl(c)。使(c)与乙基碘化镁反应得c5h10(d)，后者与nbs作用生成c5h9br(e)。使(e)与氢氧化钾的乙醇溶液共热，主要生成c5h8(f)，后者又可与顺丁烯二酸酐反应得(g)。写出(a)至(g)的结构及各步的反应式。 19（1）14ch3ch=ch2进行烯丙基游离基溴代。反应产物是否有标记的h2c=chc14h2br？解释其缘由。 （2）下列化合物与hbr进行亲电加成反应，请指出它们的相对活性： （a）h2c=chch2ch3 （b）ch3ch=chch3 （c）h2c=chch=ch2 （d）ch3ch=chch=ch2 （e）h2c=c(ch3)

12、-c(ch3)=ch2 （3）假如你想测定一个直立键br和一个平伏键br在sn2取代反应中的相对速度，你能否用以下化合物作对比： （1）顺和反-1-甲基-4-溴环己烷 （2）顺和反-1-叔丁基-4-溴环己烷 （4）画出下列各二元取代环己烷最稳定的构象： （1）顺-1-氯-2-溴环己烷 （2）反-1-氯-4-碘环己烷 （3）顺-1，3-二羟基环己烷 （4）顺-1-甲基-4-叔丁基环己烷 （5）反-1，3-二羟基环己烷 20以下列化合物为原料合成指定的化合物 （1） fchcoch , brchchcoch fchc(ch)=chchcoch 3 ch3cochch3ch3 3（2） c h 3

13、c h =c c h 2 c h 2 c h h2hccch3ch2ch32ch3 22（3） 2 3 2 3 3 2 3 （4） 21完成下列反应。 (1) (2) (3) (4) (5) ho ch32ch3 h h3ch2ch- h3c cho+ch3cho _(b) (ch3)3ccho+hcho ch3ch23+h2(a)+(b) no2 +ch3 （6）ch3ch=chcoc6h5 + hcn （a） （7）c6h5cho+hoch2ch2oh ） 3 （ 8） php+chch 332(c) （9） coch(a) （10） o (a) 22甲基烷基酮和芳醛在碱催化时的羟醛缩合是

14、在甲基处，而在酸催化时是在亚甲基处，例如： - cho +ch 3coch2choh 3 ch=chcoch2ch3 2 cho +ch3coch2ch3coch3 3 试解释这一现象。 (1). (ch3)2cchch3 (2). ch33)3 (3). br (4). ch3(ch2)3ch2br (5). (6). ch3(ch2)5cho ch3 3 (7). hbr(8). +antiomer c2h5 5 答 案 1. b 33 (9). ch3ch2h3c oh ch3 (10). o o (11).a ch3c(ch2)4cch3 3 3 2.（1 用力越强，沸点越高。甲醚的形

15、成导致形成氢键的力量减弱，从而沸点降低。 （2）从产物看，反应（a）得到的是共轭体系的脂芳酮，而（b）没有这样的共轭体系。另外，新制的mno2特殊适于烯丙醇或苄醇氧化为醛酮，这可能与其机理和产物的稳定性有关。 （3）分子（a）不能形成氢键，羟基处于平伏键最稳定。分子（b）由于含氧原子，羟基可以采纳形成氢键的构象使分子稳定，只有羟基在直立键上，羟基才可能与氧原子形成氢键。 h (a) oh (b) o 3. 体化学要求。因此（2）和（3）不能被高碘酸氧化，（1）和（4）的氧化产物如下： (1) o (4) oo 4.o的关键点在于要考虑脱去哪一个羟基能生成较稳定的碳正离子。 （1）的反应机理为：

16、 馏分别出来。 （2）邻羟基苯乙酮能形成分子内氢键而使体系稳定，是热力学稳定的，但生成它所需的活化能较大，是平衡掌握产物，高温时（165）邻羟基苯乙酮是主要产物； 生成对羟基苯乙酮时两个取代基没有空间位阻，所需活化能较低，故简单形成，它是速度掌握产物，在低温时（25）以生成对位异构体为主。 7 (1). ch ch2 + oh+ o6h5)2 ohoh c6h5c6h5 + 6h5)2 oh2c6h5 6h5)2 + (2) c6h5ch3(c6h5)2c coch3 (3) oh（2）和（3 5（1）邻羟基苯乙酮能形成分子内氢键，分子间作用力小，100时在水蒸汽中有肯定的分压，能用水蒸汽蒸

17、oh (5). och2chch2 ch2 + 3 hch + 3 o ch3 (6). ho h 3c 2 (chch3)22br 33 + (ch3)22br 8aal1酯水解反应机理： + + h ch3coocph3 ch3o cphch3oh + + cph3 h2o hocph3 + h2ocph3 9 该水解反应的反应机理： + oh + 3 10在hofmann重排中，迁移的烃基的构型保持不变。 chch 652 c6h5ch2 oh cls c6h5ch2 nh2 h3 - 3 3 sc6h5ch2 h3snh2 s 原料和产物都是s构型，但原料是右旋，产物是左旋。 11-1

18、（1）c7h13o2br，不饱和度为1，可能含c=c 、c=o或为单环分子。 （2）ir谱显示，该化合物不含-oh和c=c-h，即不是醇、酸类。 （3）ir1740 cm-1有强汲取，表明a可能为醛酮或酯；但该化合物不能形成肟及苯腙，那么它只可能为酯。 （4）该化合物为酯，而不饱和度为1，那么它必不含c=c。 （5）结合1h nmr数据和上述推论，可给出该化合物的结构式为： 1 br ch3ch2 ch c o 3ch3 h h nmr： 1.0 2.1 4.2 4.6 1.3 (ppm） (3h,t) (2h,m) (1h,t) (1h,m) (6h,d) 11-2（1）化合物a（c12h1

19、4o3）的不饱和度为6，可能含有苯环、双键或环等。 （2）苯乙酮与氯乙酸乙酯在无水惰性溶剂中碱性缩合剂作用下，发生的是darzens-claisen反应： a.+ ch-h3o chcooc2h5 - o + clch2cooc2hnanhocooc2h5h3chcoonach3chcho3 chcoohch3 综上所述，a，b ，chcooc2h5b. chcoona 12 (15).ac6h5ch2c (16).c(1). ch3 ch3 b no2 oh no2 nhcoch3 (4).ch3ch2c(ch3)2 (5).c6h5coch2ch2n(ch3)2 nh2 (ch3ch2)2

20、nch23)2ch3 d 3 ch3 (2). (3).a (6). a 2ch3 b ch3(7). 3 (11).ch3nhco2et ho + (8). chco2ch3 (9).a b (10). ch2coco2c2h5 (12). a. (13). h2nnh2 (14). 2(ch3)2ccn+n2 n3 bc6h5ch2n c o cc6h5ch2nh2 13在多数状况下，hofmann消去为反式消去-氢，但在反式消去不行能时，也可以发生顺式消去，但速度很慢。有-氢的叔胺-n-氧化物在加热时，分解为烯烃和n，n-二烷基羟胺，它是一种立体选择性很高的顺式消去反应。 (1). (c

21、h3)2chch ch2ch2 + + n(ch3)3 (2). ch2chcoch3 ch3 + (ch3ch2)3n + (3).clch ph(ch3)2nch2ch3(4).ch 2(ch3)2nch2ch3 14（1）（）a，c7h15n，不饱和度为1，可能有双键或环；a彻底甲基化只能与1分子碘甲烷反应生成b，则a必为叔胺类化合物。 （）由e的h nmr知，e的结构为：(ch3)2ch-ch(ch3)2。 （）d加二分子的h2，那么d的结构必为： ()依据hofmann消去反应的特征反应，综合上述推断，可以给出a、b、c的结构如下： 有关的反应为： a: n3 b: n 3ch3 i

22、 c: ch3ch2 nme2 1 3agoh n33 i 2 ch3 ().meinme2(ch3)2chch(ch3)2 （2）a，c4h9no ，不饱和度为1，可能有双键或环；依据hofmann 消去反应的特征及最终产物为二乙烯基醚和三甲胺，排解双键存在的可能并得出a的结构式为： 依据题意反应路线 可得到b、c、d的结构式为： bh3c ch3o c (ch3)2n o dho(ch3)3n o a ho （3）（）有关f的信息：与fecl3有显色反应，说明有酚羟基；其1h nmr在=78有两组对称的二重峰，说明苯环为对位二取代。其结构式为： 由此倒推得b、d、e的结构分别为： b cl

23、 co2h d cl conh2 e cl nh2 cloh ()由有关c的信息，可以给出c、g、h的结构式分别为： 综上所述，化合物a的结构式为： 有关的反应式为： cl ch3 nhch 3.hcl nch3so2phch3 cl ch3co2h hcl cl reflux ().pcl,reflux23 cl co2h + nhch3.hcl clcl conh2feclcl nh2 - oh h3fe(o cl)6 so2phch3 .hclnhch3 4 phnch3 no2 (4) （）a，c5h11n，不饱和度为1，可能为不饱和胺或环胺。 () a催化加氢生成b，且b可由己酰胺与

24、溴和氢氧化钠溶液反应得到，结合酰胺hofmann降解反应的特点，及b的分子式，可得出b的结构为： （）a臭氧分解可得到hcho， a催化加氢生成b,可得出a的结构为： （）a用过量碘甲烷处理得季铵盐c，其结构式为： （）依据hofmann消去反应和diels-alder反应的特点， 可推出d、e的结构分别为： c d 的反应机理： (发生diels-alder反应的立体化学要求) 15（）非对映异构体。（）对映异构体。（）非对映异构体。（）非对映异构体 （顺反异构体）。（）非对映异构体。（）构造异构体。（）非对映异构体。（）同一化合物。 16 nme3h2o ch2 ch h ch ch2 ,

25、 ch3 co2ch3co2ch3 2 2 3 cchh ch32ch3 ( i ) ( r )-2-甲基-1-戊炔 h3c ch h2ch3 ( ii ) ( s )-2-甲基-1-戊炔 a为( i ) 或 ( ii ) ch3ch2chccag 3b h (1) h ch3ch2chch2ch3 3c ch3 h (3) ch3 hch3 (2) hhch3 3 (4) h3c chch(a)h3cch2o (f)+ o (5) 3 h3cclh2c chcl(b) ch2clh3cch2 ch2(d)ch(f) chch2 chch(c)chch2 (d)chbr(e) h3cchchc

26、h2 ch3 o (g) 14 14 18（括号内的解释为提示或进一步的说明）： 19（1）有。产物由数量相等的h2c=chch2br和ch2=chch2br分子组成。除去h产生两个贡献相等的共振杂化体，两个结构具有的c和c是同样活泼的，br2攻击游离基位置生成两种产物。 12 14 br+ 14ch3chhbr+14ch214chch2chch2 br14ch2ch ch2 + 14ch2 +br chch2br （2）共轭二烯烃生成较稳定的烯丙基碳正离子中间体，因此它比烯烃更活泼。不饱和碳原子上烷基越多，亲电加成反应的活性越大。相对活性是：（e）（d）（c）（b）（a）。 （3）1反式取代

27、基环己烷的最稳定构象为ee型；顺式取代基为ea型。对于反-1-甲基-4-溴环己烷，由一取代环己烷e、a键平衡的自由能可知，甲基呈e键的优先性比溴大得多，但还是有相当数量的的溴可处于e键。因此，不行用这样构象不固定的化合物来比较e、a键br的相对反应速度。 2大体积的叔丁基只能在e键。反式异构体的全部分子的取代基溴和叔丁基处于e键；顺式异构体中，由于叔丁基只能处于e键，可把溴冻结在a键上，阻挡了构象的相互转变。因此，用该组化合物比较e、a键br 的相对反应速度是可用的。 （4） 20（1） （2） （3） （4） 21（1）a：k2cr2o7+h+ b: （与hcn亲核加成） ch3coch3o

28、h3 ho3 chomgcl 3ch3ch3 3 33ch3ch3oh ch3ch=chhcnac +2 3ch2ch2br 3cch2ch2ch+ cch2ch2ch3 cch2ch2ch3 ch3ch2ch2c 3ch2ch32ch2ch2ch3 brch2ch2coch+ 2ch2o_ph3pchch23fch223 3 2och3 22o 3ch3 o + h2 ch3 - ohcho ch2ch3ho（2）a： h 3 c hc h 2 c b： h h3cch=chcho （3）a：(ch3)3cch2oh b：hcoona (cannizzaro反应) （4）a： （酮与2，4-

29、二硝基苯肼加成后失去一分子水） noch3ch22 o（5）a： ho ： 32 2h5 c： d： 2h5 e： oh 2h5 25（6）（a） ch 3 2 coc 6 h 5（，-不饱和醛的1，4-共轭加成） h cn 2 o（7） （a） 2 （缩醛化反应） （8）（a） + - ph3pch2ch3br _ （ ph3p是很强的亲核试剂，与卤代烷亲核加成生成季鏻盐） 3c4h9li是强碱，消退烷基上一个-氢，生成内鏻盐） （b） ph 3 p chch （ + （c） c h 3 c h=c =c hc h 3 h3 （ wittig反应，结果是羰基被=cr1r2取代，这是直接由醛、

30、酮制备烯烃的好方法。 ） （9） （11） （这是一个典型的酸催化羟醛缩合的例子。两分子醛在酸催化下缩合，而后羟基被氯取代。） 22依据羟醛缩合反应机理，在碱催化下，攻击试剂是负离子，-ch2coch2ch3比 - 稳定。在酸催化下，攻击试剂是烯醇，ch3c(oh)=chch ch3cochch3 h2c=c(oh)ch2ch3稳定。 + -3 比 ch3coch2chh2coch2ch-ch3coccoch2ch3(a)coch3 3 + (b) + 33(b) 模拟试题一（第一学期） 一、用系统命名法命名下列化合物或写出相应的化合物结构。 o3ih cc1.h3.2.(ch3)2chc-c

31、hcoohccch ohcooch2 nhcoch3 ch3 4. 3 5. 7.2氯4溴异丙基苯9. c2h5 hohhocl cooh 6.o2n8.10. 2，7，8三甲基癸烷 (2z,4e)-己二烯 ch3hch3 2硝基2氯联苯 二、回答问题。 1下列反应哪一个较快，为什么？ a. ch3 ch3h 3 b. ch3 h ch3h 2写出下列化合物稳定性由大到小的排列挨次。 a.b. c.d. 3把下列有机物按简单发生sn2反应的活性排列成序： a. (ch3)chclb.ch3ch2cl c. d. cl 4推断下列化合物的酸性大小： a. 5解释下列试验事实。 b. ch2 c.

32、 ch3ch3 chch3chch2oh och3 ch3chch2och3 oh 6用化学方法鉴定下列化合物。 丁醇、丁醛、1-丁烯、1，3-丁二稀。 三、完成下列反应。 o h2 + ch3ccl 2.+ cho 3. ch3 + br2 4. ch2=chch22 ch3 5. ch3+ hcl h3c 6. ch3 27.ch3ch=ch2 + hbr no2 8. clcl br 9.ch2chch2ch310.ch2oh 11.ch3 c(ch3)312.cho + ch3cho 13.o + hoch2ch2oh 14. ch3ch=chcho 2 四、写出下列反应的机理。 1.

33、2ch3cho ch3ch=chcho2. ch3ch=ch2 + hbr ch3ch2ch2br 五、合成题。 c2h5 1. 以乙炔为原料合成 c2h5 ch2ch2ch2ch3no2 六、推导结构。 1下列化合物的核磁共振谱中，均有一个单峰，试写出它们的结构 2某不饱和烃a的分子式为c9h8，它能与氯化亚铜氨溶液反应产生红色沉淀，化合物a催化加氢得到b（c8h12），将b用酸性重铬酸钾氧化得到酸c（c8h6o4），c加热脱水得到d（c8h4o3），若将化合物a和1，3丁二稀作用可得到另一不饱和化合物e，将e催化脱氢可得到2甲基联苯，试写出ae的结构。 模拟试题二（第一学期） 一、用系统命

34、名法命名下列化合物或写出相应的化合物结构。 h 2.1.3.ch3chcooh nh2 och3 2 (ch3och2ch2)2o6.4.nh2ch2nhch2ch2nh2 5.7. 2甲基丙烯酸甲酯 2 8. 谷氨酸甲基橙 2. 以苯为原料合成 （其它试剂任选） 3. 以苯和丙酮为原料合成 ch2ch=c(ch3)2 a. c2h6o b. c4h6 c. c4h8 d. c5h12 e. c2h4cl2 9.(s)-2氯1,4环己二酮10.二、回答问题。 1鉴别1-丁醇和2-丁醇，可用哪种试剂？ aki/i2 bi2/naoh czncl2/hcl db2/ccl4 2干燥苯胺应选择下列哪种干燥剂？ ak2co3 bcacl2 cmgso4 d粉状naoh 3下列化合物中，具有手性的分子是： coohch2cooh coohc.d.hoch2coohcooha. ch3 h ccc ch3h b. 4下列化合物哪个没有芳香性？ a噻吩 b环辛四烯 c18轮烯 d奥 5下列化合物不能在naoh/c2h5ohcl a. ch3ch2clb.c. ch32cl d.(ch3)3ccl 6填空： 萘低温磺化上（ ）位，高温磺化上（ ）位，