环境监测有机物测定一

1、有机污染物的测定（一）有机污染物的测定（一）n化学需氧量化学需氧量CODCOD测定（测定（Chemical Oxygen Demand） 概念：概念：指在一定的条件下，氧化1升水样中还原性物质所消耗的氧化剂的量，以氧的mg/L表示。 测定方法：测定方法： 重铬酸钾法 库伦滴定法 快速密闭催化消解法 氯气校正法（污废水测污废水测CODCOD的的国标方法国标方法）（工业废水的控制分析，操作过程要求严格工业废水的控制分析，操作过程要求严格）（适用于高氯废水的测定适用于高氯废水的测定）有机污染物的测定（一）有机污染物的测定（一）n重铬酸钾法重铬酸钾法测定测定CODCOD 原理：原理：在强酸条件下，用一

2、定量的重铬酸钾氧化水样中的还原性物质，过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液回滴，根据其用量计算水样中还原性物质的需氧量。 适用范围：适用范围：污废水COD的测定 检出范围：5mg/L- 注意：注意：吡啶不被氧化、芳香族有机化合物不易被氧化； 挥发性直链脂肪族化合物和苯等存在于气相中， 氧化不明显； 氯离子干扰测定n重铬酸钾法重铬酸钾法测定测定CODCOD的过程的过程有机污染物的测定（一）有机污染物的测定（一）氧化回流装置示意图氧化回流装置示意图1.取样2.酸化3.混匀、接上回流装置4.加入催化剂5.混匀、加热6.回流2小时7.冷却，稀释8.滴定9.计算COD（O2，mg/L）

3、=(V0-V1). c 8 1000VV0 ： 滴定空白时消耗的硫酸亚铁铵标准溶液体积，滴定空白时消耗的硫酸亚铁铵标准溶液体积，ml；V1 ：滴定水样时消耗的硫酸亚铁铵标准溶液体积，：滴定水样时消耗的硫酸亚铁铵标准溶液体积，ml；C：硫酸亚铁铵标准溶液的浓度，：硫酸亚铁铵标准溶液的浓度，mol/L；8：氧的摩尔质量，：氧的摩尔质量，g/mol；V：水样的体积：水样的体积,ml有机污染物的测定（一）有机污染物的测定（一）n生化需氧量生化需氧量BODBOD测定（测定（Biochemical Oxygen Demand） 概念：概念：指在有溶解氧的条件下，好氧微生物在分解水中有机物的生物化学过程中所

4、消耗的溶解氧量。 测定方法：测定方法： 五天培养法（BODBOD5 5） 库伦法 微生物电极法 测压法有机污染物的测定（一）有机污染物的测定（一）n五天培养法五天培养法测定测定BODBOD5 5 原理：原理：水样经过稀释后，在201条件下培养5天，求出培养前后水样的溶解氧含量，二者的差值就是BODBOD5 5 。 适用范围：适用范围：地表水、污废水 检出范围：2mg/L-6000mg/L注意：注意：水样的稀释水样的稀释: :溶解氧含量不大于溶解氧含量不大于7mg/L7mg/L不用稀释；不用稀释； 稀释程度为使培养中所消耗的溶解氧大于稀释程度为使培养中所消耗的溶解氧大于2mg/L2mg/L， 而

5、且剩余溶解氧量在而且剩余溶解氧量在1mg/L1mg/L以上；水样的稀释倍数以上；水样的稀释倍数 根据经验估算；根据经验估算； 稀释水一般用蒸馏水稀释水一般用蒸馏水配制，预先饱和溶解氧，配制，预先饱和溶解氧，pHpH为为 7.27.2，BODBOD5 5小于小于0.20.2；测定溶解氧用叠氮化钠修正的碘量法；测定溶解氧用叠氮化钠修正的碘量法；接种：接种：不含或少含微生物的水样，需要进行接种，引入微生不含或少含微生物的水样，需要进行接种，引入微生 物；含有毒物质的水样，可适用经过驯化的微生物或提物；含有毒物质的水样，可适用经过驯化的微生物或提 高稀释倍数的方法；高稀释倍数的方法；含游离氯的水样要预

6、先除氯；含游离氯的水样要预先除氯；n五天培养法五天培养法测定测定BODBOD5 5有机污染物的测定（一）有机污染物的测定（一）n总有机碳总有机碳TOCTOC的的测定（测定（Total Organic Carbon） 含义：含义：以碳的含量表示水体中有机物总量，采用燃烧法测。定，能将有机物全部氧化，它比BOD和COD更能反应有机物的总量。测定方法：测定方法： 燃烧氧化-非色散红外吸收法有机污染物的测定（一）有机污染物的测定（一）n燃烧氧化燃烧氧化- -非色散红外吸收法非色散红外吸收法测定测定TOCTOC 原理：原理：将一定量的水样注入高温炉内的石英管，在900-950下，以铂和三氧化钴或三氧化铬

7、为催化剂，使有机物燃烧裂解转化为二氧化碳，然后用红外线气体分析仪器测定二氧化碳的含量，从而确定水中碳的含量。由于高温下水中的碳酸盐也分解为二氧化碳，所以上述方法测得的时总碳。为测得有机碳，目前有两种方式：一是预酸化的方法；另一是用有高、低温炉的仪器测定。TOC分析仪流程示意图有机污染物的测定（一）有机污染物的测定（一）n燃烧氧化燃烧氧化- -非色散红外吸收法非色散红外吸收法测定测定TOCTOC适用范围：适用范围：各种水样 检出范围：0.5mg/L-有机污染物的测定（一）有机污染物的测定（一）有机污染物综合指标小结有机污染物综合指标小结反应水体有机物含量的综合指标还有总需氧量TOD、活性 炭吸附

8、-氯仿萃取物CCE、紫外吸收值UVA等。TOD几乎能 反应水中所有有机物燃烧需要的氧量、UVA能反应水体中 具有芳环结构的一大类有机物。但是每种综合指标都有自己的局限性，使用时要根据水 质的具体情况合理选择，才能较好的表征水质情况。有机污染物的测定（二）有机污染物的测定（二） 类别指标的测定 挥发酚 硝基苯类 石油类溴滴定法、分光光度法、色谱法还原偶氮-分光光度法氯代十六烷基吡啶分光光度法重量法、红外分光光度法、非色散红外吸收法、紫外分光光度法、荧光法等沸点在沸点在230以下以下的酚的酚各种烃类的混合物各种烃类的混合物硝基苯、二硝基硝基苯、二硝基苯、二硝基甲苯、苯、二硝基甲苯、三硝基甲苯、二三

9、硝基甲苯、二硝基氯苯等硝基氯苯等有机污染物的测定（二）有机污染物的测定（二） 4-氨基安替吡林分光光度法测定氨基安替吡林分光光度法测定挥发酚挥发酚原理原理 酚类化合物在pH10.00.2的介质中，在铁氰化钾的存在下，与4-氨基安替吡林反应，生成橙红色的吲哚酚安替吡林燃料，在510nm处比色。（测定的只是能与4-氨基安替吡林反应显色的酚）适用范围：适用范围：工业废水和地表水 检出范围：20mm比色皿测定，0.1mg/L- 显色后用氯仿萃取，460nm比色，0.002mg/L-0.12mg/L影响因素：影响因素：游离氯等氧化剂、硫化物等还原剂、油类、 某些金属离子有机污染物的测定（二）有机污染物的

10、测定（二）石油类石油类测定测定重量法重量法 是常用方法，操作繁琐、灵敏度低； 不受油品种类的限制，能被石油醚萃取的都可以检出； 适用于含油量10mg/L以上的水样；红外分光光度法红外分光光度法 操作简便、灵敏度高，但需要用专用仪器； 不受油品种类的限制； 适用于各种水中石油类和动植物油的测定，检出限为0.1mg/L；有机污染物的测定（二）有机污染物的测定（二） 特定有机污染物的测定 苯系物 挥发性卤代烃 氯苯类化合物 挥发性有机物苯系物通常包括苯，甲苯，乙苯，邻、间、对苯系物通常包括苯，甲苯，乙苯，邻、间、对位的二甲苯，异丙苯，苯乙烯八种化合物位的二甲苯，异丙苯，苯乙烯八种化合物挥发性卤代烃主

11、要指三卤代烃、四氯化碳等。挥发性卤代烃主要指三卤代烃、四氯化碳等。凡在标准状态（凡在标准状态（273K，101.325kPa）下，蒸）下，蒸气压大于气压大于0.13 kPa的有机物（不包括有机金属的有机物（不包括有机金属化合物和有机酸类）为挥发性有机化合物。化合物和有机酸类）为挥发性有机化合物。测定方法：测定方法： 气相色谱法气相色谱法 气相色谱气相色谱- -质谱法质谱法有机污染物的测定（二）有机污染物的测定（二） 气相色谱法气相色谱法原理：原理： 基于组分与固定相之间的吸附或溶解作用，相邻两组分之间分离的程度，既取决于组分在两相间的分配系数，又取决于组分在两相间的扩散作用和传质阻力。当不同的

12、物质随流动相移动时，就在两相之间反复进行多次分配，使原来分配系数只有微小差异的各组分得到很好分离，依次进入检测器，达到分离、分析各组分的目的。适用范围： 气体和可以挥发的物质，尤其对于有机物的检测应用最多。有机污染物的测定（二）有机污染物的测定（二）气相色谱仪的组成：气相色谱仪的组成：有机污染物的测定（二）有机污染物的测定（二）载气载气 是色谱的流动相； 载气要没有腐蚀性、不与被测组分发生反应； 常用的载气:氮气、氢气、氦气和氩气等； 根据检测器选载气：如用热导检测器选择氢气和氩气作载气。进样系统进样系统 进样器：注射器进样/进样阀、自动进样器、分流进样器 汽化室色谱柱色谱柱 填充柱、毛细管柱检测系统检测系统 热导检测器、氢火焰离子化检测器、电子捕获检测器、火焰光度检测器数据处理系统数据处理系统 微机和配备操作软件包的工作站有机污染物的测定（二）有机污染物的测定（二）色谱分离条件色谱分离条件 色谱柱内径及柱长、固定相组成、汽化温度及柱温、载气及其流速、进样时间和进样量的等。色谱流出曲线示意图色谱流出曲线示意图定性：色谱峰出 峰时间；定量：色谱峰峰 高或峰面积。有机污染物的测定（二）有机污染物的测定（二）气相色谱的定量方法