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文档简介
1、钛酸酯偶联剂是 70 年代后期由美国肯利奇石油化学公司开发的一种偶联剂。对于热塑型聚合物和干燥的填料,有良好的偶联效果;这类偶联剂可用通式:ROO(4-n)Ti(OX-RY)n (n=2,3) 表示;其中 RO- 是可水解的短链烷氧基,能与无机物表面羟基起反应,从而达到化学偶联的目的;OX-可以是羧基、 烷氧基、 磺酸基、 磷基等, 这些基团很重要,决定钛酸酯所具有的特殊功能,如磺酸基赋予有机物一定的触变性;焦磷酰氧基有阻燃,防锈,和增强粘接的性能;亚磷酰氧基可提供抗氧、耐燃性能等, 因此通过OX- 的选择, 可以使钛酸酯兼具偶联和其他特殊性能; R -是长碳键烷烃基,它比较柔软,能和有机聚合
2、物进行弯曲缠结,使有机物和无机物的相容性得到改善,提高材料的抗冲击强度;Y 是羟基、氨基、环氧基或含双键的基团等,这些基团连接在钛酸酯分子的末端,可以与有机物进行化学反应而结合在一起。应用在塑料行业,可使填料得到活化处理,从而提高填充量,减少树脂用量,降低制品成本,同时改善加工性能,增加了制品光泽,提高了质量。1.应用应用在橡胶行业,对填料改性可起补强作用,可减少橡胶用量和防老剂用量,提高制品耐磨强度和抗老化能力,其光泽也得到显著提高。应用在涂料行业,可增大颜料填料量,分散性能提高,具有防沉效果,可防发花,漆膜强度得到提高,色泽鲜艳,还具有催干特性,对烘漆还可以降低烘烤温度和缩短烘烤时间。应用
3、在颜料行业,可使颜料分散性得到显著改善。可缩短研磨分散时间、使制品色泽鲜艳。应用在造纸行业,使碳酸钙或滑石粉分散性得到提高,流失损耗大为减少,并提高其填充量,增强纸张强度,改善纸张印刷性能等。应用在油田行业,可提高压裂液的成胶性能,耐热温度及井下深度和渗透性能,对提高石油采收率效果显著。应用在磁材料工业,使磁粉分散性得到显著改善,与带基或载体的亲和性增强,从而提高了其充填量,使磁密度增大,磁信号得到显著提高。总之, 由于钛的特殊结构,因而有多种独特的功能。目前世界各国都在积极开展钛的应用研究, 钛是在地壳中分布量占第四位的金属元素,我国储量丰富。 我国除在开展钛合金研究外,还有钛化学。仅研究有
4、机钛偶联剂的就有近20 家科研单位和大专院校。开展有机钛化合物的研制与应用是当前国际上的发展方向,其应用范围是广阔的,效果是显著的, 这对我国化学工业的发展以及提高贵厂的产品质量,降低成本,提高效益,均有重要意义。编辑本段 【作用机理与特点】四价元素是最好的分子建筑者,例如四价钛碳-构成了生命的基础。同样钛化学表明,四价钛可以使化学家们合成出各种分子类型的钛酸酯作为偶联剂,它们除了能为不同的填充剂和聚合物体系提供良好的偶联作用外,还显示其它各种功能。钛酸酯偶联剂的分子可以划分为六个功能区,它们在偶联机制中分别发挥各自的作用。六个功能区 (见左上图所示):功能区(RO)m -起无机物与钛偶联。钛
5、酸酯偶联剂的分类:钛酸酯偶联剂通过它的烷氧基直接和填料或颜料表面所吸附的微量羧基或羟基进行化学作用而偶联。由于功能区基团的差异开发了不同类型偶联剂,每种类型对填料表面的含水量有选择性,各类型特点:1、单烷氧基型;单烷氧基钛酸酯在无机粉末和基体树脂的界面上产生化学结合,它所具有的极其独特的性能是在无机粉末的表面形成单分子膜,而在界面上不存在多分子膜。因为依然具有钛酸酯的化学结构,所以在过剩的偶联剂存在下,使表面能变化, 粘度大幅度降低, 在基体树脂相由于偶联剂的三官能基和酯基转移反应,可使钛酸酯分子偶联,这就便于钛酸酯分子的变型和填充聚合物体系的选用。该类偶联剂 (除焦磷酸型外)特别适合于不含游
6、离水,只含化学键合水或物理键合水的干燥填充剂体系,如碳酸钙、水合氧化铝等。2、单烷氧基焦磷酸酯型:该类钛酸酯适合于含湿量较高的填充剂体系,如陶土、滑石粉等,在这些体系中, 除单烷氧基与填充剂表面的羟基反应形成偶联外,焦磷酸酯基还可以分解形成磷酸酯基,结合一部份水。3、配位型:可以避免四价钛酸酯在某些体系中的副反应。如在聚酯中的酯交换反应,在环氧树脂中与羟基的反应, 在聚氨酯中与聚醇或异氰酸酯的反应等。该类偶联剂在许多填充剂体系中都适用,有良好的偶联效果,其偶联机理和单烷氧基型类似。4、螫合型:该类偶联剂适用于高湿填充剂和含水聚合物体系,如湿法二氧化硅、陶土、滑石粉、硅酸铝、 水处理玻璃纤维、灯
7、黑等,在高湿体系中,一般的单烷氧基型钛酸酯由于水解稳定性较差,偶联效果不高,而该型具有极好的水解稳定性,在此状态下,显示良好的偶联效果。功能区-(-O )-具有酯基转移和交联功能。该区可与带羧基的聚合物发生酯交换反应,或与环氧树脂中的羧基进行酯化反应,使填充剂、钛酸酯和聚合物三者交联。酯交换反应性受以下几个因素支配:1、钛酸酯分子与无机物偶联部份的化学结构;2、功能区上的OX 基团的化学结构;3、有机聚合物的化学结构;4、其它助剂如酯类增塑剂的化学性质。钛酸酯在聚烯烃之类的热塑性聚合物中不发生酯交换反应,但在聚酯, 环氧树脂中或者在加有酯类增塑剂的软质聚氯乙烯塑料中,酯交换反应却有很大影响。酯
8、交换反应的活性太高会造成不良后果,例如象KR-9S 那样的钛酸酯,当加入到聚合物中后,能迅速发生酯交换反应,初期粘度急剧升高,使填充量大大下降,而象KR-12 那样的钛酸酯、酯交换反应的活性低, 没有初期粘度效应,但酯交换反应可随着时间逐渐进行,这样不但初期的分散性良好,而且填充量可大为增加。在涂料中可利用钛酸酯偶联剂的酯交换机制来交联固化饱和聚酯和醇酸树脂,从而可得到一种不泛黄的材料(因为不含不饱和结构),由于酯交换作用可以表现触变性,因此有较高酯交换活力的KR-9S 具有触变性效果,TTS 也有一定程度的酯交换能力。功能区OX- 连接钛中心的基团。这一部位的OX 基团随基结构不同,对钛酸酯
9、的性能有不同影响,例如羧基可增加与半极性材料的相溶性,磺酸基具有触变性,砜基可增加酯交换活性,磷酸酯基可提高阻燃性,聚氯乙烯的软化性;焦磷酸酯基可吸收水份,改进硬质聚氯乙烯的冲击强度,亚磷酸酯基可提高抗氧性,降低聚酯或环氧树酯中的粘度等。功能区R- 热塑性聚合物的长链纠缠基团,钛酸酯分子中的有机骨架。由于存在大量长链的碳原子数提高了和高分子体系的相溶性,引起无机物界面上表面能的变化,具有柔韧性及应力转移的功能,产生自润滑作用,导致粘度大幅度下降,改善加工工艺,增加制品的延伸率和撕裂强度,提高冲击性能,如果R 为芳香基,可提高钛酸酯与芳烃聚物的相溶性。功能区Y- 热固性聚合物的反应基团。当它们连
10、接在钛的有机骨架上,就能使偶联剂和有机材料进行化学反应而连接起来,例如双键能和不饱和材料进行交联固化,氨基能和环氧树脂交联等。功能区)n 它代表钛酸酯的官能度,n 可以为 1-3,因而能根据需要调节,使它对有机物产生多种不同的效果,在这一点上灵活性要比象硅烷那样的三烷氧基单官能偶联剂大。从上述六个功能区的作用,可以看出钛酸酯偶联剂具有很大的灵活性和多功能性,它本身既是偶联剂 ,也可以是分散剂、湿润剂、粘合剂、交联剂、催化剂等、还可以兼有防锈、抗氧化、阻燃等多功能使用方法1、混合法就是把聚合物、 填料或颜料及其它助剂和偶联剂直接混合,此法比较简便, 不要增加设备和改变原加工工艺,缺点是分散不够理
11、想,因其它助剂与偶联剂有竞争反应。2、预处理法先把填料或颜料用偶联剂进行预处理,然后再和聚合物及其它助剂进行加工混合。此法有许多优点, 特别适用于聚合物组份比较复杂或加工温度比较高的某些工程塑料,可以防止不必要的副反应发生,偶联剂和填料进行预处理后其分解点就大为提高。本法又可以分为:干混合法:为了使少量钛酸酯均匀地包复在颜、填料表面,一般加入少量稀释剂,和偶联剂的用量比在1 比 1 的情况下,就能够使少量的钛酸酯均匀分布在填料表面,不用稀释剂就不能均匀的包复好填料,此稀释剂可采用原工艺配方中的溶剂、润滑剂。 如在塑料工业可选用白油(液体石蜡),在橡胶工业选用机油,在涂料工业选用200# 溶剂油
12、或异丙醇等, 其处理设备, 一般选用高速捏合机,即填料在高速搅拌下,雾状喷入经稀释后的偶联剂,然后续搅拌5-15 分钟(视搅拌器效果),然后按原工艺进行或出料备用(注意冷却,否则容易引起局部过热使填料变色而且填充性能下降)。 湿混合法:单烷氧基型、配位型等偶联剂可以用溶剂油、石油醚、苯醇等溶剂进行稀释使颜料浸泡其中,然后用加热或减压等方法除去溶剂,对于可溶于水的螯合型则用水稀释浸泡,然后去水份。此法偶联比较完全,但在工业生产中耗费太大,经济上不合算。使用方法1、混合法就是把聚合物、 填料或颜料及其它助剂和偶联剂直接混合,此法比较简便, 不要增加设备和改变原加工工艺,缺点是分散不够理想,因其它助
13、剂与偶联剂有竞争反应。2、预处理法先把填料或颜料用偶联剂进行预处理,然后再和聚合物及其它助剂进行加工混合。此法有许多优点, 特别适用于聚合物组份比较复杂或加工温度比较高的某些工程塑料,可以防止不必要的副反应发生,偶联剂和填料进行预处理后其分解点就大为提高。本法又可以分为:干混合法:为了使少量钛酸酯均匀地包复在颜、填料表面,一般加入少量稀释剂,和偶联剂的用量比在1 比 1 的情况下,就能够使少量的钛酸酯均匀分布在填料表面,不用稀释剂就不能均匀的包复好填料,此稀释剂可采用原工艺配方中的溶剂、润滑剂。 如在塑料工业可选用白油(液体石蜡),在橡胶工业选用机油,在涂料工业选用200# 溶剂油或异丙醇等,
14、 其处理设备, 一般选用高速捏合机,即填料在高速搅拌下,雾状喷入经稀释后的偶联剂,然后续搅拌5-15 分钟(视搅拌器效果),然后按原工艺进行或出料备用(注意冷却,否则容易引起局部过热使填料变色而且填充性能下降)。 湿混合法:单烷氧基型、配位型等偶联剂可以用溶剂油、石油醚、苯醇等溶剂进行稀释使颜料浸泡其中,然后用加热或减压等方法除去溶剂,对于可溶于水的螯合型则用水稀释浸泡, 然后去水份。 此法偶联比较完全,但在工业生产中耗费太大,经济上不合算。产 品 说 明 : 一、用量:钛酸酯偶联剂的用量是要使偶联剂分子中的全部异丙氧基与颜、填料所提供的羟基或质子发生反应,表面积愈大,偶联剂的用量就愈多。1、
15、 在低填充量的情况下,偶联剂用量占填料量的0.6% 2、 在中填充量的情况下,偶联剂用量占填料量的1.0% 3、 在高填充量的情况下,偶联剂用量占填料量的1.5-2.0% 4、 表面积小的粗颗粒,如玻纤等填料用无机物重量的0.2% 5、 细颗粒炭黑以及某些二氧化硅,用其重量的1.5-2.5% 二、使用方法单烷氧基型钛酸酯偶联剂,如NGT-101 ,NGT-102 ,NGT-105 ,NGT-502 ,适用于干法生产的填料或含水率极低的填料,焦磷酯型如NGT-201适用于含一定量自由水的无机填料与颜料。(1)直接加料法按比例将树脂、 填料和偶联剂进行混合搅拌,直至充分搅拌均匀后加入其他助剂进行混
16、合搅拌,此法效果一般而言不及预处理法。(2)预处理法首先用无水溶剂,如无水乙醇、异丙醇,塑料业(PVC )可用增塑剂将偶联剂稀释,一般溶剂与偶联剂之比为1:1。在高速搅拌无机填料的条件下,将已稀释的偶联剂滴至填料表面,然后升温至95-150 继续搅拌10 分钟, 此时填料表面部形成了单分子膜,已由亲水性变为憎水性,较为稳定,后将溶剂烘去,加入其他助剂及树脂加工成型。(3)也可以根据自己实际情况,选择相应的使用方法。钛酸酯偶联剂生产企业钛酸酯偶联剂201+ 中杰化工 广州市中杰化工科技有限公司 单位价格 : 面议化 学 名 异丙基三(二辛基焦磷酸酰氧基)钛酸酯英文 名 Isopropyl tri
17、(dioctylpyrophosphate) titanateCAS 编号 . 【专业生产】钛酸酯偶联剂TG-2 仪征市信德助剂厂 单位价格 : 面议 ? 产品简介:本品是改进的磷酸型钛偶联剂,色浅、粘度小、分散性更好,是颜料、填料的活性分散剂。可替代美国肯利奇(Kenrich) 石化公司的TTOP-12 ,国 . 硅烷偶联剂A-174 钛酸酯偶联剂102/105 /201 /212 广州金荣化工有限公司 单位价格 : 面议一硅烷偶联剂二、化学名称乙烯基三甲氧基硅烷三、化学结构式CH2=CHSi(OCH3)3 四、物理性质无色或淡黄色透明液体,沸点123 ,比重:( D25 )0.9. 钛酸酯
18、偶联剂MDZ201 广州帝成贸易有限公司 单位价格 : 面议 NDZ-201化学名异丙基三 (二辛基焦磷酸酰氧基)钛酸酯英文名Isopropyl tri(dioctylpyrophosphate) titanateCAS编号 . 立达LD-311 钛酸酯偶联剂 扬州市立达树脂有限公司 单位价格 : 28 元/公斤一、产品介绍LD-311W 为 LD-311 经技术处理而成的一种水溶性偶联剂。国外对应牌号为:KR-238T( 美国 Kenrich 石油化学公司),适用于水溶性涂料。. 钛酸酯偶联剂102 广州帝成贸易有限公司 单位价格 : 面议钛酸酯偶联剂102 化学名异丙基三(二辛基磷酸酰氧基
19、)钛酸酯英文名Isopropyl tri(dioctylphosphate) titanateCAS编号 653. 钛酸酯偶联剂 济南郭氏伟业化工有限公司 单位价格 : 面议 1 应用在橡胶行业,对填料改性可起补强作用,可减少橡胶用量和防老剂用量,提高制品耐磨强度和抗老化能力,其光泽也得到显著提高。2 应用在涂料行业,可增大颜料填料 . 钛酸酯偶联剂、对各种颜填料的适用广、性能优越 东莞市常平昱信塑化经营部 单位价格 : 21000 元/吨偶联剂 YB-201 一、概况偶联剂YB-201 是含有焦磷酸酯基的钛酸酯偶联剂, 其对各种颜填料的适用广、性能优越、 尤其是对硅持填料或无机铝化物(如氧化
20、铝、水合氧化铝. 直销偶联剂 .硅烷偶联剂 .钛酸酯偶联剂.偶联剂 550. 铝酸酯偶联剂 东营市双乔化工有限公司 单位价格 : 面议产品说明KH-550 是胺基硅烷偶联剂, 国外对应牌号: A-1100(美国联碳) ,Z-6011 (美国道康宁),KBM-903 (日本信越)。本品有碱性。通用性强,适. 供应钛酸酯偶联剂系列产品101/102/105/201/311/401 25KG/包 (图) 上海昊化化工有限公司一部 单位价格 : 面议钛酸酯偶联剂系列产品101/102/105/201/311/40125KG/包大量钛酸酯偶联剂201 东莞市山一塑化有限公司 单位价格 : 面议钛酸酯偶联
21、剂201 一、化学 名异丙基三(二辛基焦磷酸酰氧基)钛酸酯二、英文 名 Isopropyl tri(dioctylpyrophosphate) tit. 钛酸酯偶联剂A-105 南京艾赫德新型材料有限公司 单位价格 : 面议钛酸酯偶联剂A-105 化学名异丙基三油酸酰氧基钛酸酯英文名Isopropyl trioleic titanateCAS编号 61417-49-0分子式 C57H11. 新年新气象恭喜发财钛酸酯偶联剂 广州丹林贸易有限公司 单位价格 : 面议钛酸酯偶联剂101(钛酸酯 TTS) 钛酸酯 101 为单烷氧基钛酸酯偶联剂,国外对应牌号为:KR-TTS (美国 Kenrich 石
22、油化学公司),钛酸酯101 与弱极性材料兼. 多种高品质高质量的钛酸酯偶联剂 常州新区利进化工有限公司 单位价格 : 面议适用于聚丙烯、聚乙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯、醇酸树脂、丙烯酸树脂等适用于干燥的颜、填料、如碳酸钙、陶土、硅石粉、氧化铅、二氧化钛等。【价格,图片,产品属性,仅供参. 批发厂家直销钛酸酯偶联剂 东莞市常平昱信塑化经营部 单位价格 : 面议一、概况偶联剂YB-201 是含有焦磷酸酯基的钛酸酯偶联剂,其对各种颜填料的适用广、性能优越、尤其是对硅持填料或无机铝化物(如氧化铝、水合氧化铝)效果佳,产品色泽 . 硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂、处理玻璃纤维、处理碳酸钙 东莞市常平昱信塑化经营部
23、 单位价格 : 面议 KH-550 硅烷偶联剂 -氨丙基三乙氧基硅烷(NH2.CH2.CH2.CH2.Si(OC2H5)3), 是一种通用的氨基偶联剂,广泛运用于促进无机和有. 钛酸酯偶联剂NXT-102 安徽硅宝翔飞有机硅新材料有限公司 单位价格 : 面议一、国外对应牌号:KR 12(美国肯尼奇)二、化学名称:异丙氧基三(磷酸二辛酯)钛酸酯三、结构: . O ( CH3 )2 CHO . 钛酸酯偶联剂NXT-101 广州市开云化工有限公司 单位价格 : 面议 NXT-105 NXT-101一、主要化学组成:1、 NXT-105 单烷氧基脂肪酸钛酸酯2、 NXT-101 单烷氧基脂肪酸及磷酸酯
24、钛酸酯二、物化性 . 水溶性、螯合型钛酸酯偶联剂 仪征天扬化工有限公司 单位价格 : 面议 TM 200S 概述本品为新型螯合磷酸酯钛偶联剂季胺盐,是目前国内最佳的高性能水溶性钛酸酯偶联剂,应用范围广, 效果显著。 对磁粉分散特别有效,也是生产活 . 配位型钛酸酯偶联剂TL-411-B 福州元科新型精细材料有限公司 单位价格 : 面议 TL-411-B配位型钛酸酯偶联剂钛酸酯偶联剂是70 年代后期由美国肯利奇石油化学公司开发的一种偶联剂。对于热塑型聚合物和干燥的填料,有良好的偶联效果;这类偶联剂 . 钛酸酯偶联剂130,131, 132,133 南京品宁偶联剂有限公司 单位价格 : 面议英文名
25、Titaniumtriisostearoylisopropoxide mixtureCAS编号 61417-49-0分子式主要成份分子式C57H112O. 供应钛酸酯偶联剂系列产品(图 ) 上海金锦乐实业有限公司 单位价格 : 面议中文名称钛酸酯偶联剂英文名称Titanate coupler中文别名钛酸酯偶联剂用途用于聚烯烃、聚氯乙烯树脂、合成橡胶、涂料等高分子材料中钛酸酯偶联剂 (TMC-132) 天长市绿色化工助剂厂 单位价格 : 面议产品介绍TMC-132为单烷氧基脂肪酸钛酸酯偶联剂,国外对应牌号为:KR-TTS (美国 Kenrich 石油公司)。本产品为粉状颗粒,易于分装,便于称量,且稳定性高. 供应钛酸酯偶联剂401(图) 佛山市骐邦化工有限公司 单位价格 : 30 元/KG 产品介绍NDZ-401为配位型亚磷酸酯偶联剂。国外对应牌号为:KR-41B (美国 Kenrich 石油化学公司) 。NDZ-401为亚磷酸酯偶联剂。具有抗氧化性、 阻. 供应钛酸酯偶联剂311(图) 佛山市骐邦化工有限
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