导向基的引导课件

1、Organic Synthesis导向基的引导PPT课件2首先看一个大家熟悉的例题：首先看一个大家熟悉的例题： 但反过来合成时需将环已酮烯胺化以达到活化但反过来合成时需将环已酮烯胺化以达到活化-位的目的，再和位的目的，再和卤代卤代酯反应，否则会得达曾斯缩合产物，这步烯胺化就是导向。酯反应，否则会得达曾斯缩合产物，这步烯胺化就是导向。 34在有机合成中，常用的导向方法有三种：在有机合成中，常用的导向方法有三种： 活化导向活化导向 钝化导向钝化导向 封闭待定位置导向封闭待定位置导向 只有完全具备这三项条件的原子或基团，才可作为导向基，三者缺一不可。只有完全具备这三项条件的原子或基团，才可作为导向基

2、，三者缺一不可。 5在分子结构中引入既能火花反应中心，又能起到导向作用的基团，称为在分子结构中引入既能火花反应中心，又能起到导向作用的基团，称为活化基。活化导向是有机合成中导向的主要手段。现总结几条经验，以便大活化基。活化导向是有机合成中导向的主要手段。现总结几条经验，以便大家合成时借鉴。家合成时借鉴。经验一：当在有机合成中需用丙酮作原料时，为导向并活化，可改用乙经验一：当在有机合成中需用丙酮作原料时，为导向并活化，可改用乙酰乙酸乙酯；酰乙酸乙酯； 经验经验二：凡需要环己烯或其衍生物用原料时，可拆开为二：凡需要环己烯或其衍生物用原料时，可拆开为“双烯合成的原双烯合成的原料料”及其衍生物；及其衍

3、生物； 经验经验三：凡拆开原料需用乙酸时，需活化为丙二酸或其酯；三：凡拆开原料需用乙酸时，需活化为丙二酸或其酯； 经验经验四：四：利用甲酸酯引入甲酰基，可使其亚甲基活化导向，再以浓碱处利用甲酸酯引入甲酰基，可使其亚甲基活化导向，再以浓碱处理可除去甲酰基；理可除去甲酰基； 经验经验五：五：当遇到环状或开链的环氧结构，可拆解为烯键，并用环氧化反当遇到环状或开链的环氧结构，可拆解为烯键，并用环氧化反应制得。应制得。 6合成：合成：而而经验二、三经验二、三7经验五经验五经验四经验四合成：合成：8 例例1 1：设计对：设计对- -溴苯胺和邻溴苯胺和邻- -溴苯胺的合成路线。溴苯胺的合成路线。 我们知道苯

4、胺的溴代可同时引入三个溴原子，且定位在氨基的邻对位我们知道苯胺的溴代可同时引入三个溴原子，且定位在氨基的邻对位现只要在邻位或对位引一个溴原子，就需要引入钝化基团，降低氨基的供现只要在邻位或对位引一个溴原子，就需要引入钝化基团，降低氨基的供电子效应。一般钝化氨基常用方法是在氨基上引入酰基降低其供电子性。电子效应。一般钝化氨基常用方法是在氨基上引入酰基降低其供电子性。910分析：甲苯直接氯化时，得邻、对氯甲苯混合物，二者沸点接近难分离，分析：甲苯直接氯化时，得邻、对氯甲苯混合物，二者沸点接近难分离，可先将甲苯磺化，将对位封闭起来，然后氯化、水解，即可得可先将甲苯磺化，将对位封闭起来，然后氯化、水解

5、，即可得TM11 原料间苯二酚可从煤焦油中获得，但直接溴化制取原料间苯二酚可从煤焦油中获得，但直接溴化制取TMTM很难控制。原因是很难控制。原因是对亲电取代反应来说，对亲电取代反应来说，-OH-OH为邻对位定位基，溴代时可同时上三个溴原子。为邻对位定位基，溴代时可同时上三个溴原子。因此溴化前需先引入一个钝化基团，同时还要封闭相应位置。因此溴化前需先引入一个钝化基团，同时还要封闭相应位置。实验证明：实验证明：当当苯环中有两个互居间位的羟基时，其邻、对位很容易引进羧基苯环中有两个互居间位的羟基时，其邻、对位很容易引进羧基碱催化下，碱催化下，通入通入COCO2 2即可，且羧基易去掉。即可，且羧基易去掉。12 分析：以苯酚为原料直接氯化，氯肯定先上对位，所以必须先封闭分析：以苯酚为原料直接氯化，氯肯定先上对位，所以必须先封闭对位。选什么封闭基呢？不能是钝化基团，因为氯有钝化作用，上两个对位。选什么封闭基呢？不能是钝化基团，因为氯有钝化作用，上两个氯会比较困难，应该选能占位又能起活化作用的基团，叔丁基正好满足氯会比较困难，应该选能占位又能起活化作用的基团，叔丁基正好满足条件。它可以通过烷基化反应引入。条件。它可以通过烷基化反应引入。去掉方法有二：热解法，将其蒸去掉方法有二：热解法，将其蒸气通入气通入2753