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1、第三章水溶液中的离子平衡(复习三)三、盐类的水解(一)盐类的水解及其规律1、盐类水解的实质和离子方程式的书写生成弱电解质破坏了水的电离平衡水的电离程度增大可能导致c(H)c(OH)可能引起溶液呈碱性或酸性。书写盐类水解的离子方程式需注意的几个方面如NH4Cl水解的离子方程式:NHH2ONH3·H2OH。(1)多元弱酸盐水解:分步进行,以第一步为主,一般只写第一步水解。如Na2CO3水解的离子方程式:COH2OHCOOH。(2)多元弱碱盐水解:离子方程式一步写完。如FeCl3水解的离子方程式:Fe33H2OFe(OH)33H。(3)阴、阳离子相互促进水解,水解程度较大,书写时要用“=”

2、、“”、“”等。如NaHCO3与AlCl3混合溶液反应的离子方程式:Al33HCO=Al(OH)33CO2。例1在盐类发生水解的过程中,正确的说法是()A盐的电离平衡被破坏 B水的电离程度逐渐增大C溶液的pH发生了较大改变 D水解后溶液一定呈酸性或碱性例2下列水解的离子方程式正确的是()AHCOH2OCO2OH BS22H2OH2S2OHCFe33H2OFe(OH)33H DCOH2OHCOOH2、盐类水解的规律及其应用有弱才水解,无弱不水解;越弱越水解,双弱双促进;谁强显谁性,同强显中性。(1)如酸性:HCN<CH3COOH,则相同条件下碱性:NaCN>CH3COONa。(2)强

3、酸的酸式盐只电离,不水解,溶液显酸性。如NaHSO4在水溶液中:NaHSO4=NaHSO。(3)弱酸的酸式盐溶液的酸碱性,取决于酸式酸根离子的电离程度和水解程度的相对大小。若电离程度小于水解程度,溶液呈碱性。如NaHCO3溶液中:HCOHCO(次要),HCOH2OH2CO3OH(主要)。若电离程度大于水解程度,溶液显酸性。如NaHSO3溶液中:HSOHSO(主要),HSOH2OH2SO3OH(次要)。(4)弱酸弱碱盐水溶液的酸碱性取决于阴阳离子水解程度相对大小。(5)相同条件下的水解程度:正盐>相应酸式盐,如CO>HCO。(6)相互促进水解的盐>单独水解的盐>水解相互抑

4、制的盐。如NH的水解:(NH4)2CO3>(NH4)2SO4>(NH4)2Fe(SO4)2。例325 时,浓度均为0.2 mol/L的NaHCO3和Na2CO3溶液中,下列判断不正确的是()A均存在电离平衡和水解平衡 B存在的粒子种类相同Cc(OH)前者大于后者 D分别加入NaOH固体,恢复到原温度,c(CO)均增大例4有四种物质的量浓度相等且都由一价阳离子A和B及一价阴离子X和Y组成的盐溶液。据测定常温下AX和BY溶液的pH7,AY溶液的pH>7,BX溶液的pH<7,由此判断不水解的盐是()ABX BAX CAY DBY例5有一种酸式盐AHB,它的水溶液呈弱碱性。则以

5、下说法:相同物质的量浓度的AOH溶液和H2B溶液,前者的电离程度大于后者的电离程度;H2B不是强酸;HB的电离程度大于HB的水解程度;该盐溶液的电离方程式一般写成:AHBAHB,HBHB2。其中错误选项的组合是()A B C D例6有Na2CO3溶液、CH3COONa溶液、NaOH溶液各25 mL,物质的量浓度均为0.1 mol·L1,下列说法正确的是()A三种溶液pH的大小顺序是>> B若将三种溶液稀释相同倍数,pH变化最大的是C若分别加入25 mL 0.1 mol·L1盐酸后,pH最大的是 D若三种溶液的pH均为9,则物质的量浓度的大小顺序>>(

6、二)盐类水解的影响因素1、内因弱酸根离子、弱碱阳离子对应的酸、碱越弱,就越易发生水解。如:酸性:CH3COOH>H2CO3相同浓度的NaHCO3、CH3COONa溶液的pH大小关系为NaHCO3>CH3COONa。2、外因(1)升高温度,水解平衡右移,水解程度增大,水解产生的离子浓度增大(2)增大溶液浓度,水解平衡右移,水解程度减小,水解产生的离子浓度增大(3)减小溶液浓度,水解平衡右移,水解程度增大,水解产生的离子浓度减小(4)加酸,弱酸阴离子水解程度增大,弱碱阳离子水解程度减小(5)加碱,弱酸阴离子水解程度减小,弱碱阳离子水解程度增大例如,不同条件对FeCl3水解平衡的影响Fe

7、33H2OFe(OH)33H条件移动方向H数pH现象升温通HCl加H2O加NaHCO3CH3COONa水解的离子方程式是CH3COOH2OCH3COOHOH,当改变下列条件时,将对CH3COONa水解平衡的影响填入下表:改变条件移动方向c(OH)pH水解程度升温加NaOH加水加少量FeCl3固体加Na2CO3例7漂白粉在溶液中存在下列平衡:ClOH2OHClOOH,下列措施能提高其漂白效率的是()A加H2O B通入CO2 C通入SO2 D加少量NaOH例8有4种混合溶液,分别由等体积0.1 mol/L的2种溶液混合而成:CH3COONa与Na2CO3;CH3COONa与NaCl;CH3COON

8、a与NaOH;CH3COONa与HCl。c(CH3COO)排序正确的是()A>>> B>>> C>>> D>>>(三)盐类水解的应用应用一:判断溶液的酸碱性强者显性Na2CO3溶液呈碱性的原因是:COH2OHCOOH应用二:判断盐溶液离子的种类及浓度的大小如Na2CO3溶液中存在的粒子有:Na、CO、H2CO3、HCO、OH、H、H2O,且c(Na)>2c(CO),c(OH)>c(H)。应用三:判断离子能否共存若阴、阳离子发生水解相互促进的反应,水解程度较大而不能大量共存,有的甚至水解完全。常见的水解相互促进的

9、反应进行完全的有:Fe3、Al3与AlO、CO(HCO)。应用四:判断盐溶液蒸干时所得的产物(1)盐溶液水解生成难挥发性酸和酸根阴离子易水解的强碱盐,蒸干后一般得原物质,如CuSO4(aq)蒸干得CuSO4(s);Na2CO3(aq)蒸干得 Na2CO3(s)。(2)盐溶液水解生成易挥发性酸时,蒸干灼烧后一般得对应的氧化物,如AlCl3(aq)蒸干得Al(OH)3灼烧得Al2O3。(3)考虑盐受热时是否分解。Ca(HCO3)2、NaHCO3、KMnO4、NH4Cl固体受热易分解,因此蒸干灼烧后分别为Ca(HCO3)2CaCO3(CaO);NaHCO3Na2CO3;KMnO4K2MnO4和MnO

10、2;NH4ClNH3HCl。(4)还原性盐在蒸干时会被O2氧化如Na2SO3(aq)蒸干得Na2SO4(s)。(5)弱酸的铵盐蒸干后无固体。如NH4HCO3、(NH4)2CO3。应用五:保存、配制某些盐溶液如配制FeCl3溶液时,为防止出现Fe(OH)3沉淀,常加几滴盐酸来抑制FeCl3的水解;在实验室盛放Na2CO3、CH3COONa、Na2S等溶液的试剂瓶不能用玻璃塞,应用橡胶塞。应用六:水解除杂如MgCl2溶液中混有少量FeCl3杂质,因Fe3的水解程度比Mg2水解程度大,可加入MgO或Mg(OH)2或MgCO3等,使Fe3的水解平衡右移,生成Fe(OH)3沉淀而除去。应用七:利用盐类的

11、水解反应制取胶体、净水如实验室制备Fe(OH)3胶体的原理为:FeCl33H2OFe(OH)3(胶体)3HCl。明矾净水的原理为:Al3水解生成氢氧化铝胶体,胶体具有很大的表面积,吸附水中悬浮物而聚沉。应用八:解释生活、生产中的一些化学现象(1)化肥的施用问题:铵态氮肥与草木灰不得混用,草木灰的主要成分为K2CO3,当氨态氮肥中的NH遇到CO时,发生相互促进的水解反应,NH变为NH3逸出,使氮肥失去效果。(2)泡沫灭火器反应原理:以硫酸铝和小苏打为原料,两种溶液混合后发生相互促进的水解反应,使水解反应趋于完全,Al33HCO=Al(OH)33CO2。(3)NH4Cl溶液可作焊接金属的除锈剂:氯

12、化铵溶液呈酸性,能溶解铁锈。(4)热的纯碱水溶液比冷的纯碱水溶液去油污能力强:纯碱溶液中存在CO的水解平衡:COH2OHCOOH,温度升高,水解平衡右移,c(OH)增大,去污能力增强。专项集训1相同温度、相同浓度的下列六种溶液,其pH由小到大的顺序如图所示,图中代表的物质可能分别为()ANH4Cl (NH4)2SO4 CH3COONaB(NH4)2SO4 NH4Cl CH3COONaC(NH4)2SO4 NH4Cl NaOHDCH3COOH NH4Cl (NH4)2SO42(2015·南昌模拟)下列指定溶液中一定能大量共存的离子组是()ApH1的溶液中:NH、Na、Fe3、SOB含有

13、大量AlO的溶液中:Na、K、HCO、NOC中性溶液中:K、Al3、Cl、SODNa2S溶液中:SO、K、Cu2、Cl3某校化学实验小组对以下四种物质的水溶液加热蒸干并灼烧,最终不能得到该物质固体的是()氯化铁碳酸钠硫酸亚铁硅酸钠A仅 B仅 C仅 D仅4下列过程或现象与盐类水解无关的是()A纯碱溶液去油污 B铁在潮湿的环境下生锈 C加热氯化铁溶液颜色变深 D浓硫化钠溶液有臭味5. (2015·益阳模拟)下列说法中正确的是()AAlCl3溶液和Al2(SO4)3溶液加热、蒸发、浓缩、结晶、灼烧,所得固体的成分相同B配制FeCl3溶液时,将FeCl3固体溶解在硫酸中,然后再用水稀释到所需

14、的浓度C向CuCl2溶液加入CuO,调节pH可除去溶液中混有的Fe3D泡沫灭火器中常使用的原料是碳酸钠和硫酸铝(四)溶液中粒子浓度大小的比较1“五依据”“三类型”突破溶液中粒子浓度的大小比较(1)五大依据依据一:电离平衡建立电离过程是微弱的意识。如H2CO3溶液中:c(H2CO3)>c(HCO)c(CO)(多元弱酸分步电离逐级减弱)依据二:水解平衡建立水解过程是微弱的意识。如Na2CO3溶液中:c(CO)>c(HCO)c(H2CO3)(多元弱酸根离子分步水解逐级减弱)依据三:电荷守恒注重溶液呈电中性。溶液中所有阳离子所带的正电荷总浓度等于所有阴离子所带的负电荷总浓度。如NaHCO3

15、溶液中:c(Na)c(H)c(HCO)2c(CO)c(OH)依据四:物料守恒注重溶液中某元素的原子守恒。在电解质溶液中,粒子可能发生变化,但变化前后其中某种元素的原子个数守恒。如0.1 mol·L1 NaHCO3溶液中:c(Na)c(HCO)c(CO)c(H2CO3)0.1 mol·L1。依据五:质子守恒注重分子或离子得失H数目不变。在电解质溶液中,由于电离、水解等过程的发生,往往存在质子(H)的得失,但得到的质子数等于失去的质子数。如在NaHCO3溶液中,得失质子如下图所示:则有:c(H2CO3)c(H)c(CO)c(OH)。(2)三大类型类型一:单一溶液中各离子浓度的比

16、较多元弱酸溶液多元弱酸分步电离,逐级减弱。如H3PO4溶液中:c(H)>c(H2PO)>c(HPO)>c(PO)多元弱酸的正盐溶液多元弱酸的酸根离子分步水解,水解程度逐级减弱。如在Na2CO3溶液中:c(Na)>c(CO)>c(OH)>c(HCO)类型二:混合溶液中各离子浓度的比较要综合分析电离、水解等因素。如在0.1 mol·L1 NH4Cl溶液和0.1 mol·L1的氨水混合溶液中,各离子浓度大小的顺序为:c(NH)>c(Cl)>c(OH)>c(H)。类型三:不同溶液中同一离子浓度的比较要看溶液中其他离子对该离子的影

17、响。如在相同物质的量浓度的下列溶液中:NH4Cl;CH3COONH4;NH4HSO4,c(NH)由大到小的顺序为:。2比较溶液中粒子浓度大小的解题思路特别提醒(1) 在列电荷守恒式时,注意离子所带电荷的多少,不要简单地认为只是各离子浓度相加,如2c(CO)的系数“2”不可漏掉。(2)等式考虑守恒原理,不等式考虑平衡原理等式一般与电荷守恒、物料守恒、质子守恒相联系。如果给定的等式不是三个守恒式,可以把三个守恒式变化形式后相互作差,加以推导即可。如果给定的是不等式,要先考虑等式,对等式的一边加入或减少某离子,即可变成不等式。专项集训角度一考查单一溶液1对于0.1 mol·L1 Na2SO

18、3溶液,正确的是()A升高温度,溶液的pH降低Bc(Na)2c(SO)c(HSO)c(H2SO3)Cc(Na)c(H)2c(SO) 2c(HSO) c(OH)D加入少量NaOH固体,c(SO)与c(Na)均增大2(2014·安徽高考)室温下,下列溶液中粒子浓度关系正确的是()ANa2S溶液:c(Na)>c(HS)>c(OH)>c(H2S)BNa2C2O4溶液:c(OH)c(H)c(HC2O)2c(H2C2O4)CNa2CO3溶液:c(Na)c(H)2c(CO)c(OH)DCH3COONa和CaCl2混合溶液:c(Na)c(Ca2)c(CH3COO)c(CH3COOH

19、)2c(Cl)角度二考查混合溶液3下列溶液中微粒浓度关系一定正确的是()A氨水与氯化铵的pH7的混合溶液中:c(Cl)>c(NH)BpH2的一元酸和pH12的一元强碱等体积混合:c(OH)c(H)C0.1 mol/L的硫酸铵溶液中:c(NH)>c(SO)>c(H)D0.1 mol/L的硫化钠溶液中:c(OH)c(H)c(HS)c(H2S)4在0.1 mol/L的醋酸钠溶液中加入等体积的下列物质,溶液中离子浓度大小关系正确的是()A水;c(CH3COO)c(Na)c(OH)c(H)B0.1 mol/L盐酸;c(Na)c(Cl)c(H)c(CH3COO)c(OH)C0.1 mol

20、/L醋酸;c(Na)c(CH3COO)c(H)c(OH)D0.1 mol/L氢氧化钠;c(Na)c(CH3COO)c(OH)c(H)5常温下,下列溶液中的微粒浓度关系正确的是()A新制氯水中加入固体NaOH:c(Na)c(Cl)c(ClO)c(OH)BpH8.3的NaHCO3溶液:c(Na)>c(HCO)>c(CO)>c(H2CO3)CpH11的氨水与pH3的盐酸等体积混合:c(Cl)c(NH)>c(OH)c(H)D0.2 mol/L CH3COOH溶液与0.1 mol/L NaOH溶液等体积混合:2c(H)2c(OH)c(CH3COO)c(CH3COOH)角度三结合图

21、像进行考查6常温下,用0.100 0 mol·L1NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L1CH3COOH溶液,滴定曲线如图。下列说法正确的是()A点所示溶液中:c(CH3COO) c(OH) c(CH3COOH)c(H)B点所示溶液中:c(Na)c(CH3COOH)c(CH3COO)C点所示溶液中:c(Na)>c(OH)>c(CH3COO)>c(H)D滴定过程中可能出现:c(CH3COOH)>c(CH3COO)>c(H)>c(Na)>c(OH)7(2015·南京一模改编)在常温下,0.100 0 mo

22、l·L1Na2CO3溶液25 mL用0.100 0 mol·L1盐酸滴定,其滴定曲线如图所示。对滴定过程中所得溶液中相关离子浓度间的关系,下列有关说法正确的是()a点:c(CO)>c(HCO)>c(OH)b点:5c(Cl)>4c(HCO)4c(CO)c点:c(OH)c(H)c(HCO)2c(H2CO3)d点:c(H)2c(CO)c(HCO)c(OH)A B C D以工业上“烟气脱硫”为载体串联盐类水解的相关知识盐类水解属于动态平衡之一,在高考中出现的频率较高,近几年来又与环境治理的方法结合起来进行考查,试题常常结合某些弱酸的酸式盐,将盐类水解和电离平衡融合

23、到一起,考查溶液中的水解平衡和离子浓度的比较。高考载体(2012·北京高考T25)直接排放含SO2的烟气会形成酸雨,危害环境。利用钠碱循环法可脱除烟气中的SO2。(1)在钠碱循环法中,Na2SO3溶液作为吸收液,可由NaOH溶液吸收SO2制得。(2)吸收液吸收SO2的过程中,pH随n(SO)n(HSO)变化关系如下表:n(SO)n(HSO)91911991pH8.27.26.2知识串联设计(1)NaHSO3溶液中存在哪些平衡关系?试一一写出。答:_。(2)Na2SO3溶液呈_性,其原因是什么?_。(3)NaHSO3溶液中存在哪些离子?写出溶液中的电荷守恒式。_。(4)Na2SO3溶液

24、中存在哪些离子?并将其浓度按由大到小的顺序排列出来。_。(5)Na2SO3溶液中c(HSO)、c(SO)和c(H2SO3)三者浓度之和与c(Na)间有何关系?_。你能写出Na2SO3溶液中的质子守恒关系式吗?_。(6)由表格中的数据判断,NaHSO3溶液呈_性,用化学平衡原理进行解释_。1(2015·西安中学质检)下列物质在常温时发生水解,对应的离子方程式正确的是()ANa2CO3:CO2H2OH2CO32OH BNH4Cl:NHH2ONH3H2OHCCuSO4:Cu22H2OCu(OH)22H DNaF:FH2O=HFOH2对滴有酚酞溶液的下列溶液,操作后颜色变深的是()A明矾溶液

25、加热 BCH3COONa溶液加热 C氨水中加入少量NH4Cl固体 D小苏打溶液中加入少量NaCl固体325 的醋酸钠溶液中,下列关系式正确的是()Ac(Na)c(CH3COO)c(H)c(OH) Bc(OH)c(H)c(CH3COOH)Cc(CH3COO)c(Na)c(OH)c(H) Dc(Na)c(CH3COO)c(CH3COOH)4(2015·汕头模拟)25 时,某一元酸(HB)的盐NaB的水溶液呈碱性,下列叙述正确的是()AHB的电离方程式为HB=HB BNaB溶液中:c(Na)>c(B)>c(H)>c(OH)CNaB溶液中:c(Na)c(H)c(HB)c(B

26、) D0.1 mol/L NaB溶液中水电离的OH浓度大于107 mol/L5下列根据反应原理设计的应用,不正确的是()ACOH2OHCOOH用热的纯碱溶液清洗油污BAl33H2OAl(OH)3(胶体)3H明矾净水CTiCl4(x2)H2O(过量)TiO2·xH2O4HCl制备TiO2纳米粉DSnCl2H2OSn(OH)ClHCl配制氯化亚锡溶液时加入氢氧化钠6(2013·广东高考)50 时,下列各溶液中,离子的物质的量浓度关系正确的是()ApH4的醋酸中:c(H)4.0 mol·L1 B饱和小苏打溶液中:c(Na)c(HCO)C饱和食盐水中:c(Na)c(H)c

27、(Cl)c(OH)DpH12纯碱溶液中:c(OH)1.0×102mol·L17(2013·四川高考)室温下,将一元酸HA的溶液和KOH溶液等体积混合(忽略体积变化),实验数据如下表:实验编号起始浓度/(mol·L1)反应后溶液的pHc(HA)c(KOH)0.10.19x0.27下列判断不正确的是()A实验反应后的溶液中:c(K)c(A)c(OH)c(H)B实验反应后的溶液中:c(OH)c(K)c(A) mol/LC实验反应后的溶液中:c(A)c(HA)0.1 mol/LD实验反应后的溶液中:c(K)c(A)c(OH) c(H)8(2015·黄山

28、质检)经测定某溶液中只含有NH、Cl、H、OH四种离子,下列说法不正确的是()溶液中四种离子之间不可能满足:c(Cl)c(H)c(NH)c(OH)若溶液中c(NH)c(Cl),则该溶液一定显中性若溶液中离子间满足:c(Cl)c(NH)c(H)c(OH),则溶液中溶质一定只有NH4Cl若溶液中离子间满足:c(NH)c(Cl)c(OH)c(H),则溶液中溶质一定为NH4Cl和NH3·H2OA B C D9(2014·海南高考)室温下,用0.100 mol/L NaOH溶液分别滴定20.00 mL 0.100 mol/L的盐酸和醋酸,滴定曲线如图所示。下列说法正确的是()A表示的

29、是滴定醋酸的曲线BpH7时,滴定醋酸消耗的V(NaOH)小于20 mLCV(NaOH)20.00 mL时,两份溶液中c(Cl)c(CH3COO)DV(NaOH)10.00 mL时,醋酸溶液中c(Na)>c(CH3COO)>c(H)>c(OH)10(2014·江苏高考改编)25 时,下列有关溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是()A0.1 mol·L1 CH3COONa溶液与0.1 mol·L1 HCl溶液等体积混合:c(Na)c(Cl)c(CH3COO)c(OH)B0.1 mol·L1 NH4Cl溶液与0.1 mol·L1氨水

30、等体积混合(pH7):c(NH3·H2O)c(NH)c(Cl)c(OH)C0.1 mol·L1 Na2CO3溶液与0.1 mol·L1 NaHCO3溶液等体积混合:c(Na)c(CO)c(HCO)c(H2CO3)D0.1 mol·L1 Na2C2O4溶液与0.1 mol·L1 HCl溶液等体积混合(H2C2O4为二元弱酸):2c(C2O)c(HC2O)c(OH)c(Na)c(H)11()常温下,将某一元酸HA(甲、乙、丙、丁代表不同的一元酸)和NaOH溶液等体积混合,两种溶液的物质的量浓度和混合溶液的pH如表所示:实验编号HA的物质的量浓度(m

31、ol/L)NaOH的物质的量浓度(mol/L)混合后溶液的pH甲0.10.1pHa乙0.120.1pH7丙0.20.1pH7丁0.10.1pH10(1)从甲组情况分析,如何判断HA是强酸还是弱酸?_。(2)乙组混合溶液中c(A)和c(Na)的大小关系是_。A前者大 B后者大C二者相等 D无法判断(3)从丙组实验结果分析,该混合溶液中离子浓度由大到小的顺序是_。(4)分析丁组实验数据,写出该混合溶液中下列算式的精确结果(列式):c(Na)c(A)_mol/L。()某二元酸(化学式用H2B表示)在水中的电离方程式是:H2B=HHBHBHB2回答下列问题:(5)在0.1 mol/L的Na2B溶液中,

32、下列粒子浓度关系式正确的是_。Ac(B2)c(HB)0.1 mol/L Bc(B2)c(HB)c(H2B)0.1 mol/LCc(OH)c(H)c(HB) Dc(Na)c(OH)c(H)c(HB)12在含有弱电解质的溶液中,往往有多个化学平衡共存。(1)一定温度下,向1 L 0.1 mol·L1CH3COOH溶液中加入0.1 mol CH3COONa固体,则溶液中_(填“增大”“不变”或“减小”);写出表示该混合溶液中所有离子浓度之间的一个等式_。(2)土壤的pH一般在49之间。土壤中Na2CO3含量较高时,pH可高达10.5,试用离子方程式解释土壤呈碱性的原因_。加入石膏(CaSO

33、4·2H2O)可以使土壤碱性降低,有关反应的化学方程式为_。(3)常温下在20 mL 0.1 mol·L1Na2CO3溶液中逐滴加入0.1 mol·L1HCl溶液40 mL,溶液中含碳元素的各种微粒(CO2因逸出未画出)物质的量分数(纵轴)随溶液pH变化的部分情况如图所示。回答下列问题:在同一溶液中,H2CO3、HCO3、CO_(填“能”或“不能”)大量共存;当pH7时,溶液中含碳元素的主要微粒为_,溶液中各种离子的物质的量浓度的大小关系为_;已知在25 时,CO水解反应的平衡常数即水解常数Kh2.0×104mol·L1,当溶液中c(HCO)c

34、(CO )21时,溶液的pH_。13NH4Al(SO4)2是食品加工中最为快捷的食品添加剂,用于焙烤食品中;NH4HSO4在分析试剂、医药、电子工业中用途广泛。请回答下列问题:(1)NH4Al(SO4)2可作净水剂,其理由是_(用必要的化学用语和相关文字说明)。(2)相同条件下,0.1 mol/L NH4Al(SO4)2中的c(NH)_(填“等于”“大于”或“小于”)0.1 mol/L NH4HSO4中的c(NH)。(3)如图是0.1 mol/L电解质溶液的pH随温度变化的图像。其中符合0.1 mol/L NH4Al(SO4)2的pH随温度变化的曲线是_(填写字母),导致pH随温度变化的原因是

35、_;20 时,0.1 mol/L NH4Al(SO4)2中2c(SO)c(NH)3c(Al3)_。(4)室温时,向100 mL 0.1 mol/L NH4HSO4溶液中滴加0.1 mol/L NaOH溶液,得到溶液pH与NaOH溶液体积的关系曲线如图所示:试分析图中a、b、c、d四个点,水的电离程度最大的是_;在b点,溶液中各离子浓度由大到小的排列顺序是_。四、难溶电解质的溶解平衡(一)难溶电解质的沉淀溶解平衡1、在一定温度下的水溶液中,当沉淀溶解和生成的速率相等,溶质的离子浓度达到饱和不变时,即达到了沉淀溶解平衡状态。本质:固体溶质溶液中的溶质例1有关AgCl沉淀溶解平衡的说法中,不正确的是

36、()AAgCl沉淀生成和沉淀溶解不断进行,但速率相等 BAgCl难溶于水,溶液中没有Ag和ClC升高温度,AgCl沉淀的溶解度增大 D向AgCl沉淀中加入NaCl固体,AgCl沉淀的溶解度降低例2(2015·淮北质检)下列对沉淀溶解平衡的描述正确的是()A反应开始时,溶液中各离子浓度相等B沉淀溶解达到平衡时,沉淀的速率和溶解的速率相等C沉淀溶解达到平衡时,溶液中溶质的离子浓度相等,且保持不变D沉淀溶解达到平衡时,如果再加入难溶性的该沉淀物,将促进溶解2、影响沉淀溶解平衡的因素(1)内因:难溶电解质本身的性质,这是决定因素。(2)外因:以AgCl(s)Ag(aq)Cl(aq)H>

37、0为例外界条件移动方向平衡后c(Ag)平衡后c(Cl)Ksp升高温度正向增大增大增大加水稀释正向减小减小不变加入少量AgNO3逆向增大减小不变通入HCl逆向减小增大不变通入H2S正向减小增大不变例3在一定温度下,当Mg(OH)2固体在水溶液中达到下列平衡时:Mg(OH)2(s)Mg2(aq)2OH(aq),要使Mg(OH)2固体减少而c(Mg2)不变,可采取的措施是()A加MgSO4 B加HCl溶液 C加NaOH D加水例4将AgCl分别加入盛有:5 mL水;6 mL 0.5 mol/L NaCl溶液;10 mL 0.2 mol/L CaCl2溶液;50 mL 0.1 mol/L盐酸的烧杯中,

38、均有固体剩余,各溶液中c(Ag)从大到小的排列顺序为_。例5已知25 时BaSO4饱和溶液中存在BaSO4(s)Ba2(aq)SO(aq),Ksp1.102 5×1010,下列有关BaSO4的溶度积和溶解平衡的叙述正确的是()A25 时,向c(SO)1.05×105 mol·L1的BaSO4溶液中,加入BaSO4固体,c(SO) 增大B向该饱和溶液中加入Ba(NO3)2固体,则BaSO4的溶度积常数增大C向该饱和溶液中加入Na2SO4固体,则该溶液中c(Ba2)>c(SO)D向该饱和溶液中加入BaCl2固体,则该溶液中c(SO)减小例6(2015·

39、江西联考)已知溶液中存在平衡:Ca(OH)2(s)Ca2(aq)2OH(aq)H<0,下列有关该平衡体系的说法正确的是()升高温度,平衡逆向移动向溶液中加入少量碳酸钠粉末能增大钙离子浓度除去氯化钠溶液中混有的少量钙离子,可以向溶液中加入适量的NaOH溶液恒温下向溶液中加入CaO,溶液的pH升高给溶液加热,溶液的pH升高向溶液中加入Na2CO3溶液,其中固体质量增加向溶液中加入少量NaOH固体,Ca(OH)2固体质量不变A B C D(二)沉淀溶解平衡及其应用1、沉淀的生成(1)调节pH法:如除去NH4Cl溶液中的FeCl3杂质,可加入氨水调节pH至4左右,离子方程式为Fe33NH3

40、83;H2O=Fe(OH)33NH。(2)沉淀剂法:如用H2S沉淀Cu2,离子方程式为Cu2H2S=CuS2H。2、沉淀的溶解(1)酸溶解:用离子方程式表示难溶于水的CaCO3可溶于盐酸:CaCO32H=Ca2CO2H2O。(2)盐溶解:用离子方程表示Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液:Mg(OH)22NH=Mg22NH3·H2O。(3)氧化还原法(4)生成络合物(5)加水或升温3、沉淀的转化(1)实质:沉淀溶解平衡的移动。(2)举例:AgNO3溶液AgClAgBr,则KspAgClKspAgBr。(3)沉淀转化的规律:一般说来,溶解度小的沉淀转化成溶解度更小的沉淀容易实现。(4)应用

41、:锅炉除垢:将CaSO4转化为CaCO3,离子方程式为CaSO4CO=CaCO3SO。矿物转化:CuSO4溶液遇ZnS转化为CuS,离子方程式为ZnSCu2=CuSZn2。例7要使工业废水中的Pb2沉淀,可用硫酸盐、碳酸盐、硫化物等作沉淀剂,已知Pb2与这些离子形成的化合物的溶解度如下:化合物PbSO4PbCO3PbS溶解度/g1.03×1041.81×1071.84×1014由上述数据可知,沉淀剂最好选用()A硫化物 B硫酸盐 C碳酸盐 D以上沉淀剂均可例8在25 下,向浓度均为0.1 mol·L1的MgCl2和CuCl2混合溶液中逐滴加入氨水,先生成

42、_沉淀(填化学式),生成该沉淀的离子方程式为_。已知25 时KspMg(OH)21.8×1011,KspCu(OH)22.2×1020。例9CaCO3在下列哪种液体中,溶解度最大()AH2O BNa2CO3溶液 CCaCl2溶液 D乙醇例10在含有Mg(OH)2沉淀的饱和溶液中加入固体NH4Cl后,则Mg(OH)2沉淀()A溶解 B增多 C不变 D无法判断例11已知在25 时一些难溶物质的溶度积常数如下:化学式Zn(OH)2ZnSAgCl溶度积5×10172.5×10221.8×1010化学式Ag2SMgCO3Mg(OH)2溶度积6.3

43、5;10506.8×1061.8×1011根据上表数据,判断下列化学方程式不正确的是()A2AgClNa2S=2NaClAg2S BMgCO3H2O=Mg(OH)2CO2CZnS2H2O=Zn(OH)2H2S DMg(HCO3)22Ca(OH)2=Mg(OH)22CaCO32H2O例12自然界地表层原生铜的硫化物经氧化、淋滤作用后变成CuSO4溶液,向地下层渗透,遇到难溶的ZnS或PbS,慢慢转变为铜蓝(CuS)。下列分析正确的是()ACuS的溶解度大于PbS的溶解度B原生铜的硫化物具有还原性,而铜蓝没有还原性CCuSO4与ZnS反应的离子方程式是Cu2S2=CuSD整个过

44、程涉及的反应类型有氧化还原反应和复分解反应例13工业上采用湿法炼锌过程中,以ZnSO4为主要成分的浸出液中,含有Fe3、Fe2、Cu2、Cl等杂质,这些杂质对锌的电解工序有妨碍,必须事先除去。现有下列试剂可供选择:酸性KMnO4溶液NaOH溶液ZnOH2O2溶液ZnFeAgNO3Ag2SO4下列说法不正确的是()A用酸性KMnO4溶液将Fe2氧化成Fe3,再转化为Fe(OH)3沉淀除去B用ZnO调节浸出液的酸碱性,可使某些离子形成氢氧化物沉淀C在实际生产过程中,加入Ag2SO4可除去Cl,是利用了沉淀转化的原理D也可以用ZnCO3代替ZnO调节溶液的酸碱性例1425 时几种难溶电解质的溶解度如

45、表所示:难溶电解质溶解度/g沉淀完全时的pHMg(OH)29×10411.1Cu(OH)21.7×1066.7Fe(OH)21.5×1049. 6Fe(OH)33.0×1093.7在无机化合物的提纯中,常利用难溶电解质的溶解平衡原理除去某些离子。例如:为了除去氯化铵中的杂质Fe3,先将混合物溶于水,再加入一定量的试剂反应,过滤结晶即可;为了除去氯化镁晶体中的杂质Fe3,先将混合物溶于水,加入足量的氢氧化镁,充分反应,过滤结晶即可;为了除去硫酸铜晶体中的杂质Fe2,先将混合物溶于水,加入一定量的H2O2,将Fe2氧化成Fe3,调节溶液的pH4,过滤结晶即可

46、。请回答下列问题:(1)上述三个除杂方案都能够达到很好效果,Fe2、Fe3都被转化为_(填化学式)而除去。(2)中加入的试剂应该选择_,其原因是_。(3)中除去Fe3所发生的离子方程式为_。(4)下列与方案相关的叙述中,正确的是_(填字母)。AH2O2是绿色氧化剂,在氧化过程中不引进杂质,不产生污染B将Fe2氧化为Fe3的主要原因是Fe(OH)2沉淀比Fe(OH)3沉淀难过滤C调节溶液pH4可选择的试剂是氢氧化铜或碱式碳酸铜DCu2可以大量存在于pH4的溶液中E在pH>4的溶液中Fe3一定不能大量存在(三)溶度积常数及其应用1、溶度积和离子积以AmBn(s)mAn(aq)nBm(aq)为

47、例:溶度积离子积概念沉淀溶解的平衡常数溶液中有关离子浓度幂的乘积符号KspQc表达式Ksp(AmBn)cm(An)·cn(Bm),式中的浓度都是平衡浓度Qc(AmBn)cm(An)·cn(Bm),式中的浓度是任意浓度应用判断在一定条件下沉淀能否生成或溶解Qc>Ksp:溶液过饱和,有沉淀析出QcKsp:溶液饱和,处于平衡状态Qc<Ksp:溶液未饱和,无沉淀析出2影响Ksp的因素(1)内因:难溶物质本身的性质,这是主要决定因素。(2)外因:浓度:加水稀释,平衡向溶解方向移动,但Ksp不变。温度:绝大多数难溶盐的溶解是吸热过程,升高温度,平衡向溶解方向移动,Ksp增大

48、。其他:向平衡体系中加入可与体系中某些离子反应生成更难溶物质或更难电离物质或气体的离子时,平衡向溶解方向移动,但Ksp不变。例15已知Ksp(AgCl)1.8×1010,Ksp(AgI)1.5×1016,Ksp(Ag2CrO4)2.0×1012,则下列难溶盐的饱和溶液中,Ag浓度大小顺序正确的是()AAgClAgIAg2CrO4 BAgClAg2CrO4AgI CAg2CrO4AgClAgI DAg2CrO4AgIAgCl例16在25 时,FeS的Ksp6.3×1018,CuS的Ksp1.3×1036,ZnS的Ksp1.3×1024。下列有关说法中正确的是()A25 时,CuS的溶解度大于ZnS的溶解度B25 时,饱和CuS溶液中Cu2的浓度为1.3×1036 mol·L1C向物质的量浓度相同的FeCl2、ZnCl2的混合液中加入少量Na2S,只有FeS沉淀生成D除去某溶液中的Cu2,可以选用FeS作沉淀剂例17在t 时,AgBr在水中的沉淀溶解平衡曲线如

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