《有机化学》总结

1、有机化学总复习一、考核形式一、考核形式（一）理论知识考试（一）理论知识考试（70%70%）（二）平时成绩（二）平时成绩（30%30%）1 1、实验报告、实验报告4 4次（占次（占10%);10%);2 2、课堂作业、课堂作业1515次（占次（占20%20%）; ;医用化学医用化学考试考试（1 1）单项选择题（）单项选择题（2020题，题，4040分）分）（2 2）判断题（）判断题（1010分）分） （3 3）命名题（）命名题（8 8分）分）（4 4）填空题（）填空题（1212分）分） （5 5）完成反应式（）完成反应式（1313分）分）（6 6）鉴别题（）鉴别题（3 3题共题共9 9分）（分）

2、（7 7）计算题（）计算题（ 2 2题共题共8 8分）分）二、二、理论考试题型理论考试题型:基础部分基础部分40%；有机部分；有机部分60%一、一、 命名命名例如例如: : CH3COCH2COOH 要点：要点： 以烷烃命名为基础；以烷烃命名为基础； 找出母体与取代基；找出母体与取代基； 编号顺序。编号顺序。CH3-CH-C-CHCH2CHOCH3ONH25-5-甲基甲基-3-3-氨基氨基-4-4-己酮醛己酮醛需注意：需注意：1.1.杂环化合物；杂环化合物；2. 2. 甾族化合物甾族化合物 3.3.单糖结构单糖结构 4. 4. 立体异构立体异构 CH2CH C ClO顺-2-甲基-3-乙基-3

3、-己烯cis-2-methyl-3-Ethyl-3-hexene (一一) 顺反构型命名法顺反构型命名法：若两个双键碳原子所连：若两个双键碳原子所连原子或基团彼此有相同者，原子或基团彼此有相同者，在同一侧称为顺式构型，在同一侧称为顺式构型，在相反的一侧为反式构型。在相反的一侧为反式构型。CH2CH3CHCH3CCCH3CH2HCH3一、一、 命名命名 (二二) Z-E 构型命名法构型命名法: 先定出每个双键碳上所先定出每个双键碳上所连的两个原子或基团的先后次序连的两个原子或基团的先后次序(即即次序规则次序规则)，若两个若两个优先基优先基处在双键的处在双键的同侧同侧，称为，称为 Z 型，反侧型，

4、反侧称为称为 E 型。型。CCdeabCCedab假定上面结构式中：假定上面结构式中：ab、de 一、一、 命名命名1对映异构对映异构（一）（一）D/L命名法命名法（二）（二）R/S构型命名法构型命名法一、一、 命名命名D-(-)-乳酸乳酸HOHCOOHCH3D-(+)-甘油醛甘油醛 HOHCHOCH2OH（二）（二）R/SR/S构型命名法构型命名法一、一、 命名命名CHOHOHHOHCH2OHCCHOHHOHCHOCH2OH2S,3R-2,3,4-三羟基丁醛三羟基丁醛 S R CH3CH2CH3OHHBrClHCH3ClBrHCH3最 小最 小大中小大小中R-1-R-1-氯氯-1-1-溴烷溴

5、烷1. 1. 羧酸的化学性质羧酸的化学性质二、二、 各类化合物的化性各类化合物的化性(Ar)ROHOOC C4. 4. 脱羧反应脱羧反应脱羧反应脱羧反应; ;氧化与还原氧化与还原氧化与还原氧化与还原RCO- -X X酰酰卤卤酰酰卤卤RCOOCOROCOR 酸酸酐酐酸酸酐酐RCO- -OROR酯酯酯酯RCO- -NHNH2 2酰酰胺胺酰酰胺胺NaOHNaHCO3CO2HCOONaH2OCO2NaH2OCO2二、二、 各类化合物的化性各类化合物的化性无机酸 RCOOH H2CO3 H2O ROH1-2 4-5 6.4(pka1) 9-10 15.7 16-19 OHl ： 羧酸的羧酸的化学性质化学

6、性质H OO HCGr: releasing groupGw: withdrawing groupCOG Gr rOHCOG Gw wOH 就电子效应而言，就电子效应而言，。 （2 2）羧基中羟基被取代的反应）羧基中羟基被取代的反应二、二、 各类化合物的化性各类化合物的化性RCOHORCXORCORORCNH2ORCOOCORNH3ROHSOCl2P2O5二元酸的热解反应：二元酸的热解反应：HOOCCH2 COOH() nn=01 脱羧成羧酸；脱羧成羧酸； n=23 失水成酸酐；失水成酸酐； n=45 脱羧失水生成酮。脱羧失水生成酮。甲酸；草酸甲酸；草酸二、二、 各类化合物的化性各类化合物的化

7、性6.6.羟基酸和酮酸的化学性质羟基酸和酮酸的化学性质酸性：酸性：酮酸醇酸羧酸酮酸醇酸羧酸 H H2 2COCO3 3 酚醇酚醇二、二、 各类化合物的化性各类化合物的化性HOCH2COOH稀HNO3OHCCOOHHOOCCOOH稀HNO3CHCH3CH2COOHOHCHCH3COOHOHCCH3OCH2COOH稀HNO3CCH3OCOOHAgTollens试剂6.6.羟基酸和酮酸的化学性质羟基酸和酮酸的化学性质二、二、 各类化合物的化性各类化合物的化性 -羟基酸与稀硫酸共热，脱羧生成醛或酮。羟基酸与稀硫酸共热，脱羧生成醛或酮。CO2COCH3H稀H2SO4CHCH3COOHOHH2O -羟基酸

8、与酸性羟基酸与酸性KMnO4共热，脱羧生成醛或酮，醛继续共热，脱羧生成醛或酮，醛继续被氧化成酸。被氧化成酸。CO2COCH3OHKMnO4/H+CHCH3COOHOHH2OCO2COCH3CH3KMnO4/H+CCH3COOHCH3H2OOH6.6.羟基酸和酮酸的化学性质羟基酸和酮酸的化学性质 - - 醇酸脱水成交酯醇酸脱水成交酯 - - 醇酸脱水成共轭烯酸醇酸脱水成共轭烯酸 - - 醇酸脱水成内酯醇酸脱水成内酯 二、二、 各类化合物的化性各类化合物的化性醇酸的脱水反应醇酸的脱水反应 COOHCH3CHOHCOHOCHCH3OHCOOCH3CH 2 H2OCOOCHCH3-羟基丙羟基丙酸酸丙交

9、酯丙交酯6.6.羟基酸和酮酸的化学性质羟基酸和酮酸的化学性质二、二、 各类化合物的化性各类化合物的化性CH3CH CHCO2HHOH-羟基丁酸CH3CH CHCO2HH2O2-丁烯酸微热CH2CH2COOHCH2O H-羟基丁酸OOH2O-丁内酯 (1,4-丁内酯)室温OONaOHHOCH2CH2CH2COONa-羟基丁酸钠二、二、 各类化合物的化性各类化合物的化性COCH3COOHCO2COCH3OHTollensCOCH3COOHCO2COCH3H稀H2SO4150COCH3COOHCOCOCH3OH浓H2SO4COCH3CH2COOHCO2COCH3CH3温温热热-戊戊酮酸CH3CH2C

10、CH2CO2HONaOHCH3CH2CO2NaCH3CO2Na丙丙酸酸钠钠 乙乙酸酸钠钠酮酸的分解反应酮酸的分解反应二、二、 各类化合物的化性各类化合物的化性CORL亲核试剂亲核试剂亲核试剂亲核试剂进攻位点进攻位点进攻位点进攻位点 :酰基都连着一个能被其他基团取代酰基都连着一个能被其他基团取代的负性原子或基团，因而具有相似的化学性质。的负性原子或基团，因而具有相似的化学性质。：水解、醇解、氨解。水解、醇解、氨解。2. 2. 羧酸衍生物的化学性质羧酸衍生物的化学性质RCClORCOOCRORCORORCNH2O+ :NuO+RCL-NuORCRCOHORCORORCNHRORCNR2OHClHO

11、 CROHORHNH2L:+(H-L)水解醇解氨解二、二、 各类化合物的化性各类化合物的化性l离去基的离去能力：离去基的离去能力：l羧酸衍生物酰化反应活性羧酸衍生物酰化反应活性: NH2C NH2O+ H2ONaOHHCl尿尿素素酶酶碳酰胺碳酰胺 (脲脲,尿素尿素, urea) 碳酸的二元酰胺碳酸的二元酰胺 1. 弱碱性弱碱性 不能使石蕊试纸变色不能使石蕊试纸变色, 只能与强酸成盐。只能与强酸成盐。 NH2-C-NH2=O HNO3COH2NNH2 HNO3尿素与硝酸尿素与硝酸(或草酸或草酸)生成不溶性盐生成不溶性盐,常用此性质由尿中分离尿素。常用此性质由尿中分离尿素。 2. 水解反应水解反应

12、CO22NH4Cl+Na2CO3+ 2NH3CO2+ 2NH3二、二、 各类化合物的化性各类化合物的化性二、二、 各类化合物的化性各类化合物的化性4. 缩二脲的生成和缩二脲反应缩二脲的生成和缩二脲反应 3. 与亚硝酸反应与亚硝酸反应定量测定尿素的常用方法之一定量测定尿素的常用方法之一NH2C NH2O+ HNO2H2NCNH2 + H2NCNH2OO150 160 H2NCNHCNH2OO+ NH3缩二脲缩二脲 缩二脲在碱性介质与极稀的缩二脲在碱性介质与极稀的硫酸铜溶液产生紫红色的颜色硫酸铜溶液产生紫红色的颜色反应，叫做反应，叫做。CuSO4/OH-N2 + CO2 + H2O 凡分子中含有凡

13、分子中含有2个酰胺键个酰胺键 () 结构的化合物结构的化合物 (如草二酰胺、多肽和蛋白质如草二酰胺、多肽和蛋白质) 都能发生缩二脲反应。都能发生缩二脲反应。 3. 3. 胺的化学性质胺的化学性质N(CH3)2NHCH3NH2O2NNH2二、二、 各类化合物的化性各类化合物的化性脂肪仲胺 脂肪 芳香伯胺 芳香仲胺 芳香叔胺伯胺叔胺各类胺的碱性强弱顺序：各类胺的碱性强弱顺序：如何判断季铵碱或季铵盐？如何判断季铵碱或季铵盐？磺酰化反应磺酰化反应二、二、 各类化合物的化性各类化合物的化性C2H5NH2(C2H5)2NHNaOHS NHC2H5OOS N(C2H5)2OOS NC2H5 Na+(溶)OO

14、-S N(C2H5)2(不溶)OOSO2Cl (兴斯堡兴斯堡)。酰化反应酰化反应NH2HO (CH3CO)2ONHHOCCH3OParacetamol (扑热息痛扑热息痛) 与亚硝酸的反应与亚硝酸的反应二、二、 各类化合物的化性各类化合物的化性RNH2NaNO2HClN2 醇、烯、卤烃等混合物 R+ Cl-N N Cl-R+脂肪重氮盐(CH3CH2)2NH HONO(C2H5)2NNO H2ON-亚硝基二乙胺R3N HNO2R3N NaNO2 H2ONaOH(一种弱酸弱碱盐一种弱酸弱碱盐) R3NH NO2-+脂肪胺：脂肪胺：芳香胺芳香胺与亚硝酸的反应：与亚硝酸的反应：二、二、 各类化合物的化

15、性各类化合物的化性NH205NaNO2 2HClN N Cl-NaCl 2H2O+氯氯化化重重氮氮苯苯( (芳芳香香重重氮氮盐盐) )NHCH3 HNO2NN-甲基-N-亚硝基苯胺CH3 H2ON=ON(CH3)2 NaNO2 HCl8 H2O NaClN(CH3)2NON,N-二甲基-4-亚硝基苯胺 (绿色晶体 mp 86)二、二、 各类化合物的化性各类化合物的化性卤代反应卤代反应 NH2+ Br2H2ONH2BrBrBr白色沉淀白色沉淀CH3(CH3)2NNaNO2HClCH3(CH3)2NNO二、二、 各类化合物的化性各类化合物的化性重氮盐的化学性质：重氮盐的化学性质： l放氮反应放氮反

16、应(亲电取代亲电取代): 重氮基重氮基被其它基取代并放出被其它基取代并放出N2+N N HSO4- :Nu-Nu N2+N N Cl-OHNNOHl留氮反应留氮反应(偶联反应偶联反应): 产物分子中仍然保留产物分子中仍然保留 2 个个 N H3PO2/H2OKI/H2OCuCN/KCNN2 HSO4-CuX/HXH2O/H+, +OH N2 X N2 (X=Cl,Br)I N2 CN N2 H N2 放氮反应：放氮反应：二、二、 各类化合物的化性各类化合物的化性偶联反应偶联反应(留氮反应留氮反应) ： 重氮盐与重氮盐与酚酚或或芳胺芳胺等化合物反应，由等化合物反应，由 将两个芳环连接起来，生成偶

17、氮化合物将两个芳环连接起来，生成偶氮化合物的反应称为的反应称为偶联反应偶联反应(coupling reaction)。 NNOH对对羟羟基基偶偶氮氮苯苯( (橘橘黄黄色色) )0 pH89NN+OHCl-N N Cl-+N(CH3)2H2O,0,pH57HOAc/NaOAcNNN(CH3)24 4- -二二甲甲氨氨基基偶偶氮氮苯苯( (黄黄色色) )4. 4. 杂环化合物杂环化合物二、二、 各类化合物的化性各类化合物的化性1. 吡啶吡啶 结构：结构： 6原子原子6电子环闭电子环闭键键/缺缺芳杂环芳杂环 性质：性质：亲电取代亲电取代(多在多在位位)比苯难比苯难(似硝基苯似硝基苯);亲核取代亲核取

18、代(多在多在位位)比苯易比苯易;氧化变难氧化变难;还原变易还原变易;有弱碱性有弱碱性2. 吡咯吡咯 结构：结构：5原子原子6电子环闭电子环闭键键/富富芳杂环芳杂环性质性质:亲电取代比苯易亲电取代比苯易(多在多在位位,活性似苯胺活性似苯胺);酸碱性酸碱性芳香性比较芳香性比较：苯：苯 噻吩噻吩 吡咯吡咯 呋喃呋喃NHNHNH32NHNHNHNH32NHNHNH32NH碱性比较：脂肪胺碱性比较：脂肪胺 苯胺苯胺pKb： 3 4.5 8.8 9.3 营养必需脂肪酸；营养必需脂肪酸； 脑磷脂和卵磷脂水解产物。脑磷脂和卵磷脂水解产物。胆胆固醇的检验：固醇的检验：5. 5. 脂类化合物脂类化合物二、二、 各

19、类化合物的化性各类化合物的化性l 皂化值皂化值、碘值碘值及及酸值酸值是油脂分析中三个重要理是油脂分析中三个重要理化指标。化指标。酸值大，说明油酸值大，说明油脂中游离脂肪酸含量较高，即油脂酸败程度较严重。脂中游离脂肪酸含量较高，即油脂酸败程度较严重。变旋光现象：葡萄糖、果糖、乳糖、甘露糖和变旋光现象：葡萄糖、果糖、乳糖、甘露糖和葡萄糖醛酸。葡萄糖醛酸。葡萄糖和果糖的结构？葡萄糖和果糖的结构？6. 6. 糖类化合物糖类化合物二、二、 各类化合物的化性各类化合物的化性 (1) 与与Tollens、Benedict和和Fehling试剂的反应试剂的反应 区别区别还原糖还原糖和和非还原糖非还原糖。所有。

20、所有单糖和一些具有单糖和一些具有苷羟基的寡糖都是还原糖。苷羟基的寡糖都是还原糖。(2)单糖与酸性氧化剂（溴水）的反应单糖与酸性氧化剂（溴水）的反应 可用于鉴别酮糖与醛糖。可用于鉴别酮糖与醛糖。 变旋光现象：葡萄糖、果糖、乳糖、甘露糖变旋光现象：葡萄糖、果糖、乳糖、甘露糖和葡萄糖醛酸。多糖的结合键。和葡萄糖醛酸。多糖的结合键。6. 6. 糖类化合物糖类化合物二、二、 各类化合物的化性各类化合物的化性 (1) 与与Tollens、Benedict和和Fehling试剂的反应试剂的反应 区别区别还原糖还原糖和和非还原糖非还原糖。所有。所有单糖和一些具有单糖和一些具有苷羟基的寡糖都是还原糖。苷羟基的寡

21、糖都是还原糖。TollensAg(NH3)2Ag（银镜反应）FehlingCuSO4 + 酒石酸钾钠 NaOHCu2O红色BenedictCuSO4 + 柠檬酸 + Na2CO3Cu2O红色CH2OHOHHOHOOOHCH2OHHOHOOOHOHCOHHOHHHOCH2OHHOHHOH6. 6. 糖类化合物糖类化合物二、二、 各类化合物的化性各类化合物的化性D-葡萄糖 Br2H2OHOHHOHHOHHOHCH2OHCHOD-葡萄糖酸HOHHOHHOHHOHCH2OHCOOH溴水的红棕色溴水的红棕色褪去褪去(2)单糖与酸性氧化剂（溴水）的反应单糖与酸性氧化剂（溴水）的反应 可用于鉴别酮糖与醛糖。

22、可用于鉴别酮糖与醛糖。 硝酸是比溴水强的氧化剂。它不但可以氧化糖的醛基，硝酸是比溴水强的氧化剂。它不但可以氧化糖的醛基，还可以氧化糖的伯醇羟基还可以氧化糖的伯醇羟基, 生成二元羧酸生成二元羧酸, 称为称为。 D-吡喃半乳糖吡喃半乳糖 D-半乳糖二酸半乳糖二酸 CH2OHHOOOHOHHOCOHHOHHHOCH2OHHHOHOH100oCHNO3 COHOHOHHHOCOOHHHOHOH( (8 89 9% %) )(3)与稀硝酸的反应与稀硝酸的反应 二、二、 各类化合物的化性各类化合物的化性6. 6. 糖类化合物糖类化合物二、二、 各类化合物的化性各类化合物的化性H2O- -OHOOHCHO-

23、 -2H2OCHOO呋喃甲醛强酸CHOOHHOHCH2OHHOHH 戊醛糖H2O- -强酸OHOOHCHOHOCH2CHOOHHOHCH2OHHOHHHOH- -2H2OCHOOHOCH25-羟甲基呋喃甲醛己醛糖己醛糖 (3)酸性条件下的脱水反应酸性条件下的脱水反应7. 7. 氨基酸化合物氨基酸化合物（1 1）人体必需的八种氨基酸）人体必需的八种氨基酸( (结构？结构？）。）。pI的定义。的定义。把某种氨基酸放到一定酸性的溶液电泳，氨基酸带把某种氨基酸放到一定酸性的溶液电泳，氨基酸带何种离子？将向哪极移动？何种离子？将向哪极移动？RCNH3+COO-H（）pH = pI等电点等电点RCNH3+

24、COOHH（）pH pI阴离子阴离子OH -H+二、二、 各类化合物的化性各类化合物的化性 20种编码氨基酸中除甘氨酸外，分子中种编码氨基酸中除甘氨酸外，分子中 -原子均为手性碳原原子均为手性碳原子，都有旋光性。子，都有旋光性。Why？（3） 与亚硝酸反应（脯氨酸除外）与亚硝酸反应（脯氨酸除外）RCHCOO-NH3+HNO2RCHCOOHOHN2H2O+常用于氨基酸的定量分析常用于氨基酸的定量分析（2） 氨基酸的脱羧反应氨基酸的脱羧反应RCHCOO-NH3+RCH2NH2CO2+Ba(OH)2二、二、 各类化合物的化性各类化合物的化性（4） 与茚三酮的反应（脯氨酸除外）与茚三酮的反应（脯氨酸除外）羧酸羧酸 在在NaHCO3水溶液中溶解放出水溶液中溶解放出CO2 ；也可利；也可利用活性用活性H的反应鉴别。的反应鉴别。羧酸衍生物羧酸衍生物 水解后检验产物。水解后检验产物。（1 1）含氧化合物）含氧化合物各