《砷盐检查法》ppt课件

1、砷盐检查法 砷盐检查法简述砷盐检查法简述: l砷盐检查法砷盐检查法 ：适用于药品中微量砷：适用于药品中微量砷盐检查盐检查(以以As计算计算)的限量检查。的限量检查。l砷盐检查分为二种方法。砷盐检查分为二种方法。l第一法第一法(古蔡氏法古蔡氏法) l第二法第二法(二乙基二硫代氨基甲酸银法二乙基二硫代氨基甲酸银法) 砷盐检查法简述砷盐检查法简述:l第一法第一法(古蔡氏法古蔡氏法)：用作药品中砷盐的：用作药品中砷盐的限量检查。限量检查。l第二法第二法(二乙基二硫代氨基甲酸银法二乙基二硫代氨基甲酸银法)：即可检查药品中砷盐的限量，又可用作即可检查药品中砷盐的限量，又可用作砷盐的含量测定。砷盐的含量测定

2、。l两法并列，按各种类项下规定的方法选两法并列，按各种类项下规定的方法选用。用。第一法(古蔡氏法)原理：l古蔡氏法是利用金属锌与酸作用产生新古蔡氏法是利用金属锌与酸作用产生新生态的氢生态的氢l与药品中微量亚砷酸盐反响生成具有挥与药品中微量亚砷酸盐反响生成具有挥发性的砷化氢发性的砷化氢,l遇溴化汞试纸产生黄色至棕色的砷斑遇溴化汞试纸产生黄色至棕色的砷斑,l与同一条件下定量规范砷溶液所产生的与同一条件下定量规范砷溶液所产生的砷斑比较砷斑比较,以判别砷盐的限量。以判别砷盐的限量。第一法(古蔡氏法)原理：lZn + HCl H 新生态的氢lAS 3+ + H AsH 3l砷化氢与 HgBr2 试纸反响

3、得一黄色物，即生成一黄斑。第二法第二法(二乙基二硫代氨基甲酸银法二乙基二硫代氨基甲酸银法)原理：原理：l二乙基二硫代氨基甲酸银法是将生成的砷化氢二乙基二硫代氨基甲酸银法是将生成的砷化氢气体导入盛有二乙基二硫代氨基甲酸银试液的气体导入盛有二乙基二硫代氨基甲酸银试液的管中，管中，l使之复原为红色胶态银，使之复原为红色胶态银，l与同一条件下定量的规范砷溶液所制成的对照与同一条件下定量的规范砷溶液所制成的对照液比较液比较,l或在或在510nm的波优点测定吸光度，以判别砷的波优点测定吸光度，以判别砷盐的限制或含量测定。盐的限制或含量测定。第一法(古蔡氏法)简介:l仪器安装仪器安装 如图如图1。A为为10

4、0ml规范磨口锥形瓶；规范磨口锥形瓶；B为中为中空的规范磨口塞，上连导气管空的规范磨口塞，上连导气管C外径外径8.0mm，内径，内径6.0mm，全长约，全长约180mm；D为具孔的有机玻璃旋塞，为具孔的有机玻璃旋塞，其上部为圆形平面，中央有一圆孔，孔径与导气管其上部为圆形平面，中央有一圆孔，孔径与导气管C的内径一致，其下部孔径与导气管的内径一致，其下部孔径与导气管C的外径相顺应，的外径相顺应，将导气管将导气管C的顶端套入旋塞下部孔内，并使管壁与旋的顶端套入旋塞下部孔内，并使管壁与旋塞的圆孔适相吻合，粘合固定；塞的圆孔适相吻合，粘合固定；E为中央具有圆孔为中央具有圆孔孔径孔径6.0mm的有机玻璃

5、旋塞盖，与的有机玻璃旋塞盖，与D严密吻合。严密吻合。 第一法(古蔡氏法)简介:第一法：测砷瓶安装第一法：测砷瓶安装第一法：测砷瓶安装第一法：测砷瓶安装第一法(古蔡氏法)简介:l测试时，于导气管C中装入醋酸铅棉花60mg(装管高度为6080mm)，再于旋塞D的顶端平面上放一片溴化汞试纸试纸大小以能覆盖孔径而不显露平面外为宜，盖上旋塞盖E并旋紧，即得。 第一法(古蔡氏法)简介:l规范砷斑的制备规范砷斑的制备 精细量取规范砷溶液精细量取规范砷溶液2ml，置，置A瓶中，加盐酸瓶中，加盐酸5ml与水与水21ml，再加碘化钾试液再加碘化钾试液5ml与酸性氯化亚锡试与酸性氯化亚锡试液液5滴，在室温放置滴，在

6、室温放置10分钟后，加锌粒分钟后，加锌粒2g，立刻将照上法装妥的导气管，立刻将照上法装妥的导气管C密塞密塞于于A瓶上，并将瓶上，并将A瓶置瓶置2540水浴中，水浴中，反响反响45分钟，取出溴化汞试纸，即得。分钟，取出溴化汞试纸，即得。 第一法(古蔡氏法)简介:l假设供试品需经有机破坏后再行检砷，那么应假设供试品需经有机破坏后再行检砷，那么应取规范砷溶液替代供试品，照各药品项下规定取规范砷溶液替代供试品，照各药品项下规定的方法同法处置后，依法制备规范砷斑。的方法同法处置后，依法制备规范砷斑。l检查法检查法 取按各药品项下规定方法制成的供试取按各药品项下规定方法制成的供试液，置液，置A瓶中，照规范

7、砷斑的制备，自瓶中，照规范砷斑的制备，自“再加再加碘化钾试液碘化钾试液5ml起，依法操作。将生成的砷起，依法操作。将生成的砷斑与规范砷斑比较，不得更深。斑与规范砷斑比较，不得更深。第二法(二乙基二硫代氨基甲酸银法):l如图如图2。A为为100ml规范磨口锥形瓶；规范磨口锥形瓶；B为中空为中空的规范磨口塞，上连导气管的规范磨口塞，上连导气管C一端的外径为一端的外径为8mm，内径为，内径为6mm；另一端长；另一端长180mm，外，外径径4mm，内径，内径1.6mm，尖端内径为，尖端内径为1mm。D为平底玻璃管长为平底玻璃管长180mm，内径，内径10mm，于，于5.0ml处有一刻度。处有一刻度。

8、第二法(二乙基二硫代氨基甲酸银法):l测试时，于导气管测试时，于导气管C中装入醋酸铅棉花中装入醋酸铅棉花60mg装管高度约装管高度约80mm，并于，并于D管中精细参与管中精细参与二乙基二硫代氨基甲酸银试液二乙基二硫代氨基甲酸银试液5ml。第二法(二乙基二硫代氨基甲酸银法):l规范砷对照液的制备规范砷对照液的制备 精细量取规范砷溶液精细量取规范砷溶液5ml，置，置A瓶中，加盐酸瓶中，加盐酸5ml与水与水21ml，再加，再加碘化钾试液碘化钾试液5ml与酸性氯化亚锡试液与酸性氯化亚锡试液5滴，在滴，在室温放置室温放置10分钟后，加锌粒分钟后，加锌粒2g，立刻将导气，立刻将导气管管C与与A瓶密塞，使生

9、成的砷化氢气体导入瓶密塞，使生成的砷化氢气体导入D管中，并将管中，并将A瓶置瓶置2540水浴中反响水浴中反响45分钟，分钟，取出取出D管，添加氯仿至刻度，混匀，即得。管，添加氯仿至刻度，混匀，即得。 第二法(二乙基二硫代氨基甲酸银法):l假设供试品需经有机破坏后再行检砷，那么应取规范砷溶液替代供试品，照各药品项下规定的方法同法处置后，依法制备规范砷对照液。第二法(二乙基二硫代氨基甲酸银法):l检查法 取照各药品项下规定方法制成的供试液，置A瓶中，照规范砷对照液的制备，自“再加碘化钾试液5ml起，依法操作。将所得溶液与规范砷对照液同置白色背景上，从D管上方向下察看、比较，所得溶液的颜色不得比规范

10、砷对照液更深。l必要时，可将所得溶液转移至1cm吸收池中，用适宜的分光光度计或比色计在510nm波优点以二乙基二硫代氨基甲酸银试液作空白，测定吸收度，与规范砷对照液按同法测得的吸收度比较，即得。 规范砷溶液制备：规范砷溶液制备：l精细称取精细称取105枯燥至恒重的三氧化二砷枯燥至恒重的三氧化二砷o.132g，置，置1000ml量瓶中，量瓶中， 加加20氢氧化钠氢氧化钠溶液溶液5ml溶解后，用稀硫酸适量中和，再加稀溶解后，用稀硫酸适量中和，再加稀硫酸硫酸10ml，用水稀释至刻度，摇匀，作为贮，用水稀释至刻度，摇匀，作为贮备液。备液。l 临用前，精细量取贮备液临用前，精细量取贮备液10ml，置，置

11、1000ml量瓶中，加稀硫酸量瓶中，加稀硫酸10ml，用水稀释至刻度，用水稀释至刻度，摇匀，即得摇匀，即得(每每lml相当于相当于lg的的As)。 试药与试液：试药与试液：l碘化钾试液：碘化钾试液： 按药典规定，应临用新制。按药典规定，应临用新制。 l酸性氯化亚锡试液酸性氯化亚锡试液 ： 按药典规定，配成后按药典规定，配成后3个月即不适用。个月即不适用。l乙醇制溴化汞试液：乙醇制溴化汞试液： 按药典规定，应置棕色按药典规定，应置棕色磨口塞玻璃瓶内，在暗处保管。磨口塞玻璃瓶内，在暗处保管。l溴化汞试纸：溴化汞试纸： 取质地较疏松的中速定量滤纸取质地较疏松的中速定量滤纸条浸入乙醇制溴化汞试液中，条

12、浸入乙醇制溴化汞试液中，l小时后取出，小时后取出，在暗处枯燥，即得。本试纸宜置棕色磨口塞玻在暗处枯燥，即得。本试纸宜置棕色磨口塞玻璃瓶内保管。璃瓶内保管。 试药与试液：试药与试液：l锌粒：锌粒： 以能经过以能经过1号筛的细粒无砷锌为宜，如运用锌号筛的细粒无砷锌为宜，如运用锌粒较大时，用量酌情添加，反响时间亦应延伸为粒较大时，用量酌情添加，反响时间亦应延伸为1小小时。时。l醋酸铅棉花醋酸铅棉花 ： 取脱脂棉，浸入醋酸铅试液与水的等取脱脂棉，浸入醋酸铅试液与水的等容混合液中，湿透后，沥去过多的溶液，并使之疏松，容混合液中，湿透后，沥去过多的溶液，并使之疏松，在在100以下枯燥后，贮于磨口塞玻璃瓶中

13、备用。以下枯燥后，贮于磨口塞玻璃瓶中备用。l二乙基二硫代氨基甲酸银试液二乙基二硫代氨基甲酸银试液 ：按药典规定。本液应：按药典规定。本液应置棕色玻璃瓶中，密塞，置阴凉处保管。置棕色玻璃瓶中，密塞，置阴凉处保管。 1、规范砷溶液浓度的计算：、规范砷溶液浓度的计算：l lmol的三氧化二砷质量为19782g，含砷(As) 2 7492g ，称取三氧化二砷0.132g ，溶于1000ml溶液中配成的贮备液，每1ml含As量为：l 274.920.1321000 = 0.10 mgl 197.8 1000l贮备液定量稀释100倍后所得规范砷溶液，每1ml含As量为 1.0 g 。2、砷限量计算：、砷限

14、量计算：l进展限量检查时，取规范砷溶液2.0ml 制成对照液，与供试品在一样条件下处置比较砷斑或吸收液颜色的深浅，从而确定砷含量能否超越规定，砷限量可用下式计算：l 2、砷限量计算：、砷限量计算：l砷限量砷限量l 规范砷溶液体积规范砷溶液体积ml 规范砷溶液浓度规范砷溶液浓度gm 100 %l 供试品量供试品量(g)l如取规范砷溶液如取规范砷溶液 2.0ml ，规范砷溶液浓度为，规范砷溶液浓度为 0.000001g/ml ，供试品取样，供试品取样1.0g ，那么：，那么： l砷限量砷限量 l 2 0.000001 100 % = 0.0002 % (百万百万分之二分之二)l 13、供试品取样量

15、计算、供试品取样量计算:l如知砷限量为百万分之一，取用规范砷溶液为 2.0ml ，规范砷溶液浓度为 0.000001g /ml ，求供试品取样量(g)。l供试品量(g) = 2 0.000001 100 % = 2.0 (g)l 0.0001 结果判别：结果判别：l第一法第一法(古蔡氏法古蔡氏法) ：供试液生成砷斑：供试液生成砷斑l 比规范砷斑色浅，判为符合规定。比规范砷斑色浅，判为符合规定。l第二法第二法(二乙基二硫代氨基甲酸银法二乙基二硫代氨基甲酸银法)：供试液所得的颜色比规范砷对照液浅，供试液所得的颜色比规范砷对照液浅，判为符合规定。判为符合规定。l或在或在510nm波优点测得的吸光度小

16、于规波优点测得的吸光度小于规范砷对照液的吸光度，判为符合规定。范砷对照液的吸光度，判为符合规定。检检 验验 记记 录录l必需记录采用的方法，l供试品取样量，l规范砷溶液取用量，l操作过程，运用特殊试剂、试液的称号和用量，实验过程中出现的景象及实验结果等。 实验结果实验结果实实 验验 举举 例例l葡 萄 糖：l砷盐取本品2.0g，加水5ml溶解后，加稀硫酸5ml与溴化钾溴试液0.5ml，置水浴上加热约20分钟，使坚持稍过量的溴存在，必要时，再补加溴化钾溴试液适量，并随时补充蒸散的水分，放冷，加盐酸5ml与水适量使成28ml，依法检查附录 J第一法，应符合规定(0.0001)。 实实 验验 举举

17、例例l山山 梨梨 醇醇 ：砷盐取本品：砷盐取本品1.0g，加水，加水10ml溶解后，加稀硫酸溶解后，加稀硫酸5ml与溴化钾溴与溴化钾溴试液试液0.5ml，置水浴上加热，置水浴上加热20分钟，使分钟，使坚持稍过量的溴存在坚持稍过量的溴存在(必要时，可滴加溴必要时，可滴加溴化钾溴试液化钾溴试液)，并随时补充蒸发的水分，并随时补充蒸发的水分，放冷，加盐酸放冷，加盐酸5ml与水适量使成与水适量使成28ml，依法检查依法检查(附录附录 J第一法第一法)，应符合规定，应符合规定(0.0002)。 实实 验验 举举 例例l无水亚硫酸钠无水亚硫酸钠 ：l砷盐取本品砷盐取本品0.5g，加水，加水10ml溶解溶解

18、后，加硫酸后，加硫酸1ml，置砂浴上蒸至白，置砂浴上蒸至白烟冒出，放冷，加水烟冒出，放冷，加水21ml与盐酸与盐酸5ml，依法检查，依法检查(附录附录 J第二法第二法)，应符合规定应符合规定(0.0004%)。第一法(古蔡氏法)本卷须知:l1、所用仪器和试液等照本法检查，均不应生成砷斑，或经空白实验至多生成仅可识别的斑痕。l2、新购置的仪器安装，在运用前应检查能否符合要求。可将所运用的仪器安装依法制备规范砷斑，所得砷斑应呈色一致。同一套仪器应能区分出规范砷溶液1.0ml与2.0ml所呈砷斑深浅。 第一法(古蔡氏法)本卷须知:l3、制备规范砷斑或规范砷对照液，应与供试品检查同时进展。因砷斑遇光及

19、湿气都能改动褪色，所以比较规范砷斑和供试品砷斑应迅速。l规范砷溶液应于实验当天配制，规范砷贮备液存放时间普通不超越一年。 第一法(古蔡氏法)本卷须知:l4、第一法(古蔡氏法)反响灵敏度约为o75g以As计)，砷斑色泽的深度随砷化氢的量而定，药典规定规范砷斑为2ml 规范砷溶液相当于2g 的As 所构成的色斑，此浓度得到的砷斑色度适中，明晰，便于分辨。l供试品规定含砷限量不同时，采用改动供试品取用量的方法来顺应要求，而不采用改动规范砷溶液取用量的方法。第一法(古蔡氏法)本卷须知:l5、药品中存在的微量砷常以三价的亚砷酸盐或五价的砷酸盐存在，l五价形状的砷生成砷化氢比三价砷慢，l故先参与碘化钾和氯化亚