《铜原矿和尾矿化学分析方法第2部分：铅量的测定

1、铜原矿和尾矿化学分析方法 第2部分：铅量的测定火焰原子吸收光谱法编制说明中条山有色金属集团有限公司一、任务来源及要求根据全国有色金属标准化技术委员会“有色标委【2014】22号” 文件精神，于2014年3月26日28日在江苏省扬州市召开有色标准 工作会议，会议代表就铜原矿和尾矿化学分析方法行业标准中涉及的 工作内容、技术路线等进行热烈的讨论，并对具体任务进行了落实。 会议确定铜原矿和尾矿化学分析方法第2部分：铅量的测定火焰 原子吸收光谱法由中条山有色金属集团有限公司负责起草，连云港 岀入境检验检疫局负责验证，厦门紫金矿业技术有限公司、福建紫金 矿冶测试技术有限公司、湖南有色地质勘杳研究院、昆明

2、冶金研究院、 湖南有色金属研究院参加协同试验。二、编制过程（包括编制原则、工作分工、征求意见单位、各阶段工 作过程等）1、本标准的编制原则本项冃为铜原矿和尾矿化学分析方法行业标准起草制订配套 的分析方法。本标准的制定主要遵循以下原则：1. 1符合性：本标准的制定工作按gb/t 1. 1-2009标准化工作导则 第1部分：标准的结构和编写和gb/t 20001.4-2001标准编写规 则第4部分：化学分析方法的规定编写。1.2先进性：本标准填补国内铜原矿和尾矿检测标准的空白。2、工作过程2. 1立项批准根据全国有色金属标准化技术委员会“有色标委【2014】22号” 文件精神，于2014年3月26

3、日28日在江苏省扬州市召开有色标准 工作会议，会议代表就铜原矿和尾矿化学分析方法行业标准中涉及的 工作内容、技术路线等进行热烈的讨论，并对具体任务进行了落实。 会议确定铜原矿和尾矿化学分析方法第2部分：铅量的测定火焰原子吸收光谱法由屮条山有色金属集团有限公司负责起草。2. 2任务落实扬州会议明确了各责任单位的具体工作安排。本标准起草小组经 与各起草单位协商一致，分工如下：北京矿冶研究总院为牵头起草单位；试验样品于2014年8月前准备完毕，样品梯度由各提供单位确定 或寄往北京矿冶研究总院确定；中条山有色金属集团有限公司负责条件试验、起草标准文木； 连云港出入境检验检疫局负责第一验证；厦门紫金矿冶

4、技术有限公司、福建紫金矿冶测试技术有限公司、 湖南有色地质勘查研究院、昆明冶金研究院、湖南有色金属研究院；3、各阶段工作3.1 2014年4月，在接到标准制定任务后，我们成立了铜原矿和 尾矿化学分析方法第2部分铅量的测定 火焰原了吸收光谱法行业 标准起草小组，明确起草人及工作任务。起草小组分头收集相关信息, 查询国内外相关资料，对现行的分析方法进行深入了解。3.2 2015年3月，完成了条件试验，形成了铜原矿和尾矿化学分 析方法第2部分铅量的测定 火焰原子吸收光谱法讨论稿，一验 单位对起草方提供的试验报告进行了验证，并提交了验证报告。3.3 2015年3月22日3月25 在江苏无锡召开了标准工

5、作会议, 与会专家对试验报告及标准讨论稿进行了认真、热烈的讨论，提出了 不同的意见和建议。3.4 2015年4月5月，标准起草小组对标准讨论稿进行了修改、补 充、完善，形成标准预审稿。三、主要试验（或验证）的分析.综述报告主要试验条件如下：1、仪器工作条件选择实验表明，使用空气一乙烘火焰，测量波长为283. 3nm时，仪器 最佳工作条件为：燃气流量为l.ll/min.燃烧头高度为7mm狭缝宽 度为0.5nmo2、铅的测定介质和酸度的选择分别试验了王水、硝酸、盐酸、硫酸作为测定介质，结果表明： 测介质为盐酸和王水时，铅的吸光度值较低；介质为硫酸时，铅的吸 光度较高，但硫酸粘度大；介质为硝酸吋，铅

6、的吸光度值较高且稳定。 所以本方法选择硝酸为介质。分别试验3%、5%、10%的硝酸介质，试 验结果表明硝酸浓度在3%10% (v/v),铅的吸光度值均比较稳定， 综合考虑，本方法选用5%的硝酸为介质。3、单个元素和共存元素的干扰及消除实验表明，单个元素 cu9. 00mg> as2. 00mg> ni20 u g> znl0mg> mg034mg> cdlooug、fe300mg> mo60 u g> co70 u g> mn210 u g 对铅的 测定无影响;混合共存元素cu6mg aso. 5mg nilou g zn5mg mgo5mg c

7、dl00fel50mg mo30 u g co25 n g mnlooug 对铅量的测定没有影响。4、溶样方法的选择试验时不加饱和氟化氢鞍，铜原矿和尾矿中硅的含量较高，可能 会包裹少量的样品，从而降低铅的测定值，试验确定采用盐酸、硝酸、 饱和氟化氢鞍溶液溶解样品。5、方法加标回收分别在兰、4 6邙羊品中加入不同量的铅各3份，按试验方法进行 分解试样、测定。加标回收结果见表1,。表1加标凹收实验结果样品编号称样量/g样品含铅量/ u g加入铅量/ p g测得铅量/ u g回收率/%2#0. 500049. 0050. 009& 109& 20. 500149.0150. 0099

8、. 50101.00. 500149.0150. 0097. 0096.04”0. 2003264.4300.0582.3106.00. 2000264.0300.0568.0101.30. 2001264. 1300.0564.3100. 1650. 1001602.0600.0121&4102.70. 1002602.2600.01207.2100.80. 1001602.0600.01210.4101.46、方法检出限按照实验步骤制得空白溶液looml,在拟定的仪器条件下分别连续测定铅11次，计算出方法的检出限为：0. 0093ug/mlo7、重复性试验对不同水平同一样品进行11

9、次独立检测，检测结果见表2。表2 重复性试验样品编号称样量g测定值%平均值%标准偏差rsd %r0.50. 0017 0. 0016 0. 00170. 0016 0. 0016 0. 00170. 0016 0. 0019 0. 00180. 0017 0. 00190. 00170. 000146. 65ft20.50. 0099 0. 0097 0. 00970. 0097 0.010 0.01000.0100 0. 0096 0.0100. 0094 0. 00940. 00980. 000232. 393”0.20. 0414 0. 0414 0. 04150. 0420 0. 04

10、10 0. 04000. 0428 0. 0429 0. 04110. 0412 0. 04000. 04140. 000942. 26u ft 40.20. 130 0. 133 0. 132 0. 1320. 132 0. 133 0. 133 0. 1320. 130 0. 133 0. 1290. 1320. 00141.08u ft50. 10. 354 0. 355 0. 355 0. 3500. 357 0. 360 0. 368 0. 3680. 351 0. 349 0. 3480. 3560. 00701.966#0. 10. 602 0. 597 0. 590 0.611

11、0.613 0.616 0. 593 0. 6000. 606 0. 602 0. 5830. 6010.0101.68t0. 10. 961 0. 961 0. 976 0. 9650. 950 0. 963 0. 944 0. 9360. 949 0. 938 0. 9460. 9540.0131.31对上述7个水平样晶数据进行分析，采用格拉布斯（grubbs）检 验方法，分析其异常值情况，分析结果见表3。表3不同水平样品异常值分析样品编号平均值/%标准偏差/%gi&舍弃界限值n=ll,a二0. 05结论10.00176.650.96021.608无异常值20.00982.391.

12、5571.012无异常值30.04142.261.4841.610无异常值40.1321.081.9200.8962.234无异常值50.3561.961.1361.736无异常值60.6011.681.7991.466无异常值70.9541.311.4021.794无异常值根据格拉布斯检验方法，查表得，n二11, a二0.05的舍弃界限为2. 234o由表3数据可知，不同含量的试料的11次检测数据无异常值, 表明该方法重复性较好，精密度较高。8、协同试验由6个实验室参与了本标准的精密度试验，对6个水平的比对样 品的分析结果见表4。实验室水平j1#2#3#4#5#6#7#0.00090.008

13、50.04360.1370.3770.5950.9360.00080.00970.04480.1370.3720.5890.9470.00100.00830.04150.1370.3820.6090.962连云港0.00090.00830.04420.1380.3660.6080.961出入境0.00070.000860.04310.1380.3610.6070.9620.00080.00840.04200.1380.3530.6010.975检验检疫局0.00090.00840.04350.1380.3570.5970.9770.00100.00850.04390.1370.3670.598

14、0.9790.00110.00860.04410.1370.3650.6060.9710.00070.00870.0420.1360.3550.6050.9610.00090.00890.04200.1350.3550.6020.9620.001650.009280.04000.1310.3640.5890.9200.001650.009260.04070.1310.3670.5900.9180.001680.009350.04020.1340.3570.5800.922厦门紫0.001670.009360.04130.1320.3690.5780.920金矿冶0.001680.009380.

15、04050.1310.3620.5810.918技术有0.001620.009400.04100.1310.3600.5800.917限公司0.001630.009410.04110.1300.3640.5800.9160.001660.009380.04130.1320.3620.5000.9120.001650.009390.04120.1340.3630.5810.9200.001680.009360.04100.1330.3670.5920.9180.001680.009280.04080.1310.3600.5810.9160.00190.01050.04320.1430.1350.

16、1280.1410.1360.1280.1520.1510.1430.1520.3460.6020.9450.00170.00990.04510.3410.6110.9560.00190.00960.04130.3600.6210.9580.00160.00970.03980.3380.5970.942昆明冶0.00170.01010.04210.3480.6420.964金研究0.00180.01120.04230.3470.5950.967院0.00160.00910.04240.3420.6080.9650.00170.01080.04170.3520.6140.9580.00160.0

17、0980.04320.3550.6250.9570.00170.01010.04200.3470.6160.9570.00170.01010.04140.3510.6070.9630.00080.00950.04210.131().357().5830.926紫金矿0.00110.00960.04150.1280.3590.5950.9190.00100.00950.04030.1300.3530.6020.916业集团0.00100.00920.04290.1300.3560.5900.9600.00090.00910.04130.1310.3680.5910.913股份有0.00090.0

18、0940.04140.1330.3580.5740.9450.00090.00910.04080.1340.3580.5790.903限公司0.00110.00920.04210.1300.3550.5880.9670.00120.00960.04090.1300.3670.5760.9680.00110.00940.04010.1300.3630.5940.9140.00080.00980.04010.1300.3610.5750.9310.00190.00940.03830.1290.3540.5240.951湖0.00190.00950.03650.1260.3600.5810.954南

19、有色0.00190.00930.04210.1290.3480.5250.941地质勘0.00200.01040.03970.1290.3630.5830.961查研究0.00230.00890.03940.1310.3720.5820.941院测试0.00220.00940.04200.1320.3630.5540.952中心0.00210.00840.03690.1330.3750.5810.9470.00180.00890.03910.1330.3540.5520.9440.001680.01060.04170.1390.3630.5790.9510.001910.00970.04260

20、.1350.3580.5980.925湖南有0.001850.00990.04180.1360.3540.5740.947色金属0.001760.01020.04090.1310.3610.5880.945研究院0.001720.01030.04230.1400.3590.6080.9400.001840.00960.04150.1320.3560.6020.9310.001870.01010.04280.1350.3620.5850.948对上述6个实验室11个水平样品数据分别进行分析，采用格拉布斯（gmbbs）检验方法，分析其异常值情况，分析结果见表5。表5有异常值的分析结果实验室样品编号

21、平均值/%标准偏差/%gi舍弃界限值n二11, 3=0.05结论连云港出入境检验检疫局20.00860.000400.8232.6972.234舍去最大值厦门紫金矿 冶技术有限 公司60.5760.02552.9620.641舍去最小值对上述7个实验室数据进行分析，采用格拉布斯（grubbs）检验方法，分析其异常值情况，分析结果见表6。表6各个实验室离群值计算分析平均值离群 值1#2#3#4#5#6#7#0.00090. 00850. 03930. 130. 3480. 560.9180. 00100. 00930. 04080. 1310. 3560. 5830. 9330. 00170.

22、00940. 04120. 1320. 3560. 5860. 9410. 00170. 00940. 04140. 1320. 3590. 5910. 9490. 00170. 00980. 04190. 1350. 360. 6010. 9540. 00180.010. 04220. 1370. 3610. 6020. 9570. 00200.010. 04320. 1410. 3630.6130. 963平均值0. 00150. 00950. 04140. 1340. 3580. 5910. 945标准偏差0. 00040. 00050. 00120. 00390. 00490.01710.0156相对标准偏并27. 595. 532. 952. 921.382. 891.651.5531.8801.7441.0221.9421.8041. 734gn1.0830. 9811.4521.7881. 1021.2951. 156g (0. 05,7)1.9381.9381.9381.9381.9381.9381.938结论无异常值无异常 值无异常 值无异常 值舍去最小值无异常 值无异常 值由表6可以看出，5号样品屮最小值应舍