基于自由基策略的2-苯基吲哚的合成

1、基于自由基策略的2苯基fl引卩朵的合成毕业论文论文题目（外文）i摘要目的：探究基于自由基机理的2 苯基卩引味的合成方法，为初步合成2 苯基口引喙类化合物提供新的方法学参考，并为2苯基呵喙类化合物的衍生 化研究提供必要的中间体。方法：基于前期文献调研及工作基础，采用叠氮苯乙烯和苯硼酸作为 基本底物，醋酸猛作为氧化剂来探究方法可行性。可能反应进程：ii结果：通过对不同反应条件的筛选，如：溶剂体系、温度、添加剂、 不同底物等，得到了一系列不同的化合物，最终通过tlc分析、柱层析分 离、gs/ms、核磁等手段分离出了十个化合物，鉴定出了其中两个化合物， 分别为对甲氧拨基苯酚（a）及二甲氧拨基联苯（b）

2、。此外，通过分析实验 结果，初步探究了课题设计中自由基策略合成2苯基呵味的可能性。关键词：iii 口由基；口引口朵；叠氮苯乙烯；乙酸镒；苯硼酸synthesisi of 2-phenylindolebased on free radical strategeabstractobjective:explore the synthesis of 2phenylindole based on the free radical mechanism to provide a new method for the preliminary synthesis of 2 phe nylin dole comp

3、ou ndswhich will en rich the types of in dole compou nds.research methods:based on the preliminary literature research and working basis, azidazolene and phenyiboronic acid were used as the basic substrate, mangan ese acetate di hydrate as the oxida nt to explore the feasibility of the methodpropose

4、d reaction process:ivresult: a series of different compounds were obtained by screening different reacti on con ditions, such as solve nt system, temperature, additives, d iff ere nt substrates and so on. finally, ten compo unds were isolated by tlc analysis, column chromatography, gs/ms and hnmr tw

5、o of which were identified as pmethoxyphenol and dimethoxycarbonyibiphenyl. in addition, the possibility of free radical strategy for the synthesis of 2phenylindole was investigated by analyzing the experimental results which was our subject desig neckkey words: free radical; in dole; vinyl azides;

6、mangan ese acetate;phe ny ibor onic acidv中文摘耍iiabstractill1 前11.1呵味类化合物的简介11.2 类化合物合成方法简介 2 2课题设计521相关概念简介及选题意义 52.1.1叠氮苯乙稀及其制备方法简介52.1.2 2-苯基眄|口朵类化合物的合成方法简介 72.1.3自由基反应简介 82.1.4选题意义92.2实验结果与实验分析 112.2.1具体实验结果及分析172.2.2相关实验步骤及所用材料153结论17参考文献19附录201 刖b1.1卩弓1口朵类化合物的简介卩引喙类化合物的母核：卩引味，是毗咯与苯并联的化合物，乂称苯并毗 咯

7、。其有两种并合方式，分别称为口引味和异号i味，最早由靛蓝降解而得。眄m朵类化合物是自然界中存在较为广泛的一类杂环类化合物。许多瓮 染料、动物的一个必需氨基酸色氨酸、某些生理活性很强的生物碱及植物 牛长素等都是卩引喙的衍牛物。例如，5疑色胺(serotonin)是一种重要的 神经介质，在人体中主要由色氨酸代谢生成。当人大脑中5耗色胺的量突 然改变时，就会出现神经失常症状，所以5羟色胺是维持人体精神和思维 正常活动不可缺少的物质；另外一类阿味类衍生物(indirubin),是十字花 科植物松蓝(中药板蓝根、大青叶、青黛等的原植物)中存在的一种成分， 其具有明显的抗癌活性。5耗色胺靛玉红卩引味异卩引

8、味作为一类非常重要的杂环化合物，口引味类化合物在功能材料合成、配 位化学、有机电致发光材料(el)中都有一定应用；同时氮杂眄p朵系列化合 物还具有特定的生理活性，在抗肿瘤、抗菌抗病毒及治疗高血压等方面具 有很好的疗效。由于其显著的生物活性和应用功能，并但作为医药、农药、 染料和其它精细化工产品的中间体，应用也越来越广范，如3受体阻断剂药 卩引卩朵心安(pindolol)、抗凝血药卩引“朵布芬(lndobufen)非笛体类抗炎药卩引“朵 美辛(lndomethacin)除草剂3二甲胺基口引喙(芦竹碱)等。通过分析与靶点 的构效关系将氮杂呵唏系列作为先导化合物并进行结构改造与修饰，用以 发现与研制

9、疗效更理想的抗肿瘤与抗菌等药物。因此对含有眄in朵骨架化合 物与其衍生物的合成与性能研究，一直是广大专业人员的研究热点2。21.2卩引味类化合物合成方法简介当今，眄卩朵类化合物在生物、医药、工业上的应用越来越广泛，但是 仅靠从自然界中提取远远无法满足对阿喙类化合物的需求。此外，不同的 应用领域对口引口朵类化合物的类型需求也不一样，如在海洋船舶防污剂这一 新领域主要研究n 位収代呵嗥衍牛物，而在医药、农药领域需求的3 位取代的卩引口朵类化合物多一些。同时不断的对合成条件改进以获得较优的 合成工艺从而降低反应难度、提高反应产率可以进一步扩大其应用范围 lo因此大力发展不同的合成路径，获取不同的呵口

10、朵类化合物对于呵口朵类 化合物的合成研究意义深远。从化学骨架上分析，引朵类化合物的母核n引口朵，是一种亚胺，具有弱 碱性。杂环的双键一般不发生加成反应，但在强酸的作用下可发生二聚合 和三聚合作用。在特殊的条件下，能进行芳香亲电取代反应，3位上的氢 优先被取代，如用磺酰氯反应，可以得到3氯卩引味。3位上还可发生多种 反应，如形成格氏试剂，与醛缩合，以及发生曼尼希反应等。其中一些比 较经典的合成方法简介如下：一、fischer合成法：是较早的合成眄|卩朵环的方法。合成实例如下:（equation 1以下简写为eq.）eq. 13fischer合成方法适用于2, 3位取代的卩引口朵衍生物的合成，但存

11、在反 应条件苛刻、产率低及区域选择性低等缺点。2008年peter eilbrach小组 以错作催化剂与氢化毗咯通过fischer法合成卩引味衍牛物，具有较高的区位 选择性。二、lb合成法：lb合成法适用于47位口引味衍生物的合成，合成 原料邻硝基甲苯价廉易得，因而应用广泛。合成实例如下：（eq.2）eq. 2l-b法的一个改进方法是在缩合反应中加入一种仲胺（如四氢毗啜、 六氢毗咯等），可以提高收率：（eq3）eq. 3另一种改进方法是在缩合过程中引入硅胶辅助还原缩合，masami kawase等用此法制得的47位取代的u引卩朵，获得了较高的产率，如4 甲氧基卩引喙的产率可达94%o但由于lb

12、法合成卩引喙衍生物要经过还 原过程，因而取代基中不能含有氧化性基团。三、邻硝基乙苯合成呵味。合成路线如下：（eq.4）4 eq.4反应第一步在n2保护下550 °c进行脱氢环化，再经过640 °c脫氢即 得产物。所用原料邻硝基乙苯为牛产绿霉素过程的副产物，来源充足，价格低廉，但由于反应过程温度高，副产物多，成木高，因而实用性不强。 潘仙华等采用raney ni作催化剂，通过氢化法将邻硝基乙苯还原为邻氨基 乙苯，再在ai2o3作用下环化制得阿味。另一种改进方法是先将邻硝基乙 苯氧化为邻硝基苯乙酮，再还原为邻(1瓮乙基)苯胺后环合为口弓|口朵，整 个过程反应条件较为温和，但产率

13、不高，不适用于工业生产。合成路线 如下:(eq,5)四、氧化环化反应：由邻氨基苯乙醇为原料经过催化氧化制备呵味, 其中watanabe报导的用ruci2 ( pph3)3为催化剂氧化邻氨基苯乙醇的结 果最好。反应实例如下：(eq. 6)此法存在催化剂价格昂贵，与产物分离困难等缺点，因而实用性差。 此法的一个改进是日本三井东压化学会社通过苯胺和乙二醇一步合成口引 喙，路线如下：(eq. 7)以苯胺和乙二醇为原料，价廉易得且工艺简单，催化剂高效无毒，是 近年来口引喙环合成研究中最重要的发明之一，己实现工业生产，但由于催 化剂的制备需要500 °c高温，反应在370 °c保持27

14、 h,因而不适应于 实验室研究。此外，近年来还发展了一些其他的合成方法，例如通过超生震荡提高 了 3取代眄|口朵的产率；用口引喙和二硫代二丙酸二甲酯合成n 位取代化合 物，这些方法虽然在一定的程度上简化了操作过程，优化了反应条件并且 提高了产率，但是5 eq. 5 eq. 6 eq. 7仍然存在着反应条件苛刻，合成步骤繁琐，所用原料昂贵不易得等缺点，因此如何快速简便合成眄卩朵骨架及其衍生物仍然是科研工作者研究的 一个热点问题。2课题设计2.1相关概念简介及选题意义2.1.1有机叠氮化物及及其制备方法的简介叠氮化合物分为有机叠氮化合物和无机叠氮化合物，均为叠氮酸衍生 物，其结构通式为rn3。有机

15、叠氮化合物含有叠氮基高能活性官能团，是 一类重要的有机合成中间体，已被广泛应用于有机合成化学牛物学、功能 材料、及临床医药等领域。第一例有机叠氮化合物是1864年由德国化学 家griess在实验室中制备获得，他使用氨与过漠化重氮苯反应得到了苯基 叠氮2。这类富含能量又可作为活性中间体的化合物引起了广泛的重视。 其主耍类型有芳香基叠氮、烷基叠氮、烯桂叠氮、1,2叠氮醇、1,2或 3叠氮胺，b叠氮酮和酰叠氮及其相关化合物。但是在持续关注有机叠氮 化合物的合成方法和应用情况时，很有必要重申其合成和使用安全性。从 合成的角度看，有机叠氮化合物都具有潜在的爆炸性，英中间或终端产物 都应在低温黑暗状态下保

16、存；在设计目标叠氮化合物前，应先用下述方程 预先考量其安全性（n为产物中对应原子数）3： nc+no/nn上3基于此方程的考量，有机叠氮类化合物可由多种方法制得2,如芳基 叠氮的合成可利用芳胺重氮化反应、缺电芳卤直接亲核取代反应、卤代桂 催化偶联反应等（eq. 8）烯基叠氮的合成可利用烯基卤及烯基硼酸的催化偶联反应、烯炷的加 成/消除反应、醛的knoevenagel反应等（eq. 9）烷基叠氮化物的合成可利用卤代坯的亲核取代反应、节位氢原子直接叠氮6 eq. 8 eq. 9化、a , b 不饱和醛酮与nan3共觇加成等多种方法制备获得(eq.10), 且很多方法所得的产物产率也相对较高。女口：

17、本课题中所用到的乙烯基叠氮化物也是通过以上的方法进行合成，具 体合成反应式如下:(eq. 11. 12)近年来，乙烯基叠氮化物大都作为多功能材料用于各种含氮分了的合 成,特别是氮杂环的构建11, 12, 13,如(eq. 13 14、15)7 eq. 10 eq.11 eq. 12 eq.13 eq. 14 eq.152.1.2 2苯基眄卩朵类化合物的合成方法简介2苯基口引口朵作为一个重耍的口引口朵类化合物，是略带黄色的白色粉末， 从乙醇和石油醯中得到片状结品。熔点189 °c,沸点360 °c,可溶于丙 酮、四氢咲喃、环己酮，微溶于甲醇，不溶于水。目前合成2苯基卩引喙 的

18、方法主要有以下几种5：一、fischer法：采用苯脐与苯乙酮合成苯乙酮苯腺，然后在酸催化下 脱氨而得。(eq. 16)二、madllung法:苯甲酰邻甲苯胺和氨基钠共热而得。(eq. 17)三、reissert法：邻苯胺基苯乙酸同碳酸钠高温反应而成。(eq. 18)eq. 18 eq. 17 eq. 16四、bischer法：澳化苯乙酮和苯胺高温关环而成。(eq. 19)8 eq.192.1.3自由基反应简介通常我们将自由基亦称为游离基，故亦将研究自由基反应的化学称之 为自由基化学。由于其反应机理相对独特，曾一度被称为“新的有机化 学”8。自由基电子壳层的外层有一个不成对的电子，对增加第二个电

19、子 有很强的亲和力，故能起强氧化剂的作用。大气中较重要的为羟基自由基, 能与各种微量气体发生反应。在光化学烟雾形成的化学反应中，有许多自 由基反应，在链反应屮起了重耍的引发、传递和终止过程的作用。有许多 自由基是中间产物，如过氧化氢自由基（h02）、烷氧基自由基（r0）、 过氧烷基自由基（r02j、酰基自由基（rco）等。如上所述，自由基反应作为一类重要的化学反应,已经得到了大量广泛 的研究。其基本类型有五种：受光照、辐射或过氧化物等作用，分子键 断裂而产生自由基的反应；自由基和分子起反应产生新的自由基和分子 的反应；自由基和分子起反应产生较大自由基的反应；自由基分解成 小的自由基（和分子）的

20、反应；自由基彼此之间的反应。另外，生活中 的一些现象也与自由基反应有关，如降水酸化、臭氧层破坏和大气光化学 等反应；因此自由基反应已成为大气化学研究的重要内容。自由基反应主要通过化合物分子中的共价键均裂成自由基而进行，反 应大致分为三个阶段：（1）引发：通过热辐射、光照、单电子氧化还原法等手段使分子的 共价键发生均裂产生自由基的过程称为引发。（2）链（式）反应：引发阶段产生的自由基与反应体系中的分子作 用，产生一个新的分子和一个新的自由基，新产生的自由基再与体系中的 分子作用又产牛一个新的分子和一个新的自由基，如此周而复始、反复进 行的反应过程称为链（式）反应cl +ch4ch3+hci ch

21、3 +ci2ci +ch3ci(3) 终止：两个自由基互相结合形成分子的过程称为终止。cl +ci ci2 cl +ch3 ch3ci ch3 +ch3ch3ch3 除上述外，自由基还有这 可发生裂解、重排、氧化还原、歧化等反应。自由基反应一般都进行得很 快。这类反应在实际生产中应用很广，如氯化氢的合成、汽油的燃烧、单 体的自由基聚合等。此外，值得关注的是近两年来，有很多利用自由基加成/关环反应来合 成眄卩朵类化合物的报道。它们利用不同的底物，在各种不同的金属、无金 属和光的催化作用下，与不同的自由基反应，最终合成相应的含氮五元杂 环10o而目前对自由基加成/关环反应合成该类化合物的研究也多集

22、中在 不同催化手段引发不同的自由基和反应机理上。比如利用口由基的加成/ 关环实现匕3二氢口引嗥2酮类化9合物的合成9： (eq. 20)2.1.4选题意义通过前期大量的文献调研及以上的介绍，我们了解到目前对口引喙类化 合物的合成及衍生化多集中在其n位及37位。合成2取代“引口朵的方法较 少，如fisher方法乂存在反应条件苛刻，产率及反应选择性低等缺点。其中2苯基眄|味作为一个重要的眄|味类化合物，可作为聚氯乙烯热稳 定剂,它配合有机锡使用具有一定的协同作用。由于本品毒性极微，大白鼠 经ld50为10g/kg体重，无致癌性，美国fda及西欧各国允许用于制造食 甜包装材料。2 苯基呵喙也是阳离子

23、染料的重要中间体。此外，由于2 苯基眄卩朵具有升华性质，因此可作为制备精密电子材料的助剂，有着广泛 的需求和应用前景。但是，目前存在的几种合成2苯基眄i"朵的方法大都 存在原料较贵，操作步骤及实验条件复杂，难以实现工业化等缺点5, 6, 刀。基于实验室对相关自由基反应机理的理解，如之前发表相关文章:通过 口由基策略，利用醋酸镒介导芳基硼酸和芳基丙酸的有氧氧化脱竣耦合 14o (eq. 21)10 eq. 20 eq. 21预测机制：反应过程中，在三价猛的氧化作用下苯硼酸生成了苯自由基a,对猛 盐b进行分子间的进攻，形成了 q 苯乙烯基c。该中间体被分子氧捕获, 产生过氧自由基d, d

24、进行脱竣以提供烷基猛物质e。中间体e的环化产 生中间f,同时释放 二价猛，接着氧氧键断裂形成所需的1,2二酮3aa。 基于以上的研究基础，我们设计出了一条以自由基策略，通过叠氮苯乙烯 及苯硼酸类化合物合成2苯基眄|口朵的合成路线，简化了合成条件，且设计 所用苯硼酸类化合物大都廉价易得，降低了实验成本。反应基本底物如下:112.2实验结果与实验分析2.2.1具体实验结果及分析反应1：反应条件的优化(a)所有反应均在氮气条件下，初始温度为40°c, mn(oac)3 - 2h2o 为 5equive(b)以上使用溶剂比例分别为cyclohexane/h2o=10:ltoluene/dms

25、o/etoh=3ml/lml/0.5cu(0ac)2 (1.45mg, 0.008mmob 4mol%)12结果分析：整个实验过程均在脱氧条件下进行，因为通过可能的反应途径可以看 出，氧气可能会产牛自由基捕获牛成的苯自由基导致反应效率低下甚至终 止反应过程，预先通过实验验证，在未脱氧条件下生成大量苯酚。在entry 110的反应条件下均未得到预先设计的产物3aa,但是在不 同的反应条件下均得到了一些副产物。下面进行具体分析：通过entry4 与entry 58的对比情况来看，在不同的反应溶剂下添加剂koac并没有对 预期产物的牛成起到重要的作用，在接下来的实验过程中可以换成别的添 加剂进行试验

26、。entry 1. 3、5、7条件下均生成较为单一的副产物，尚未 鉴定出结构。entry 2. 4、6、8条件下分离岀来的副产物中均含有联苯结 构，因此推测在苯硼酸被三价猛氧化成自由基后，苯自由基迅速耦连形成 联苯。在entry 5中，分离得到一个相对分子质量为328的物质，但是通过 气质、核磁等手段均未鉴定出其结构。另外，在entry 18的反应副产物中 并未检测到叠氮苯乙烯脱掉氮气的产物。查找相关文献，有利用催化量的 cu(oac)2在dmso/etoh溶剂体系下脱掉叠氮苯乙烯上的氮气的反应，在 entry 910中进行尝试，但是并未监测到脱氮气的产物。根据这些副产物 的信息，在接下来的试

27、验屮我们选择苯环上带有吸电子基的苯硼酸类物质 进行试验。反应2：反应条件的优化13续表：反应2：反应条件的优化(a) 所有反应均在氮气条件下，初始反应温度为40°c, mn(oac)3 -2h2o 为5equive (b)以上使用溶剂比例为cyclohexane/h2o=10:l结果分析：所有反应仍然在脱氧条件下进行，但将苯硼酸换成对甲氧拨基苯硼酸 之后，在以上的反应条件下并未得到目标产物3ab,反而在entry 1. 2、5、 6中都得到了对甲氧拨基联苯，在entry5中还分离得到了对甲氧拨基取代 的联苯类的副产物。从副产物中可以看出，在entry 1> 2、5、6的实验操

28、作过程中可能并未做到很好的脱氧，也有可能是溶剂并未完全除水导致対 甲氧碳基苯酚的牛成。虽然甲氧按基在苯环上具有吸电子的作用，但是仍 然未能稳定生成的自由基。所生成对甲氧拨基的自由基也大都生成联苯类 的物质。14反应3：反应条件的优化。所有反应均在氮气条件下，初始反应温度为40°co(b) 以上使用溶剂比例为cyclohexane/h2o=10:lfeci3 为 40mol%15结果分析：所有反应也均在脱氧状态下进行。但是entryl-10仍未得到目标产物 3aco在entry 10中生成新的副产物a,另外大都反应生成副产物对甲氧基 取代的联苯b。从entry 9> 10来看，k

29、oac、feci3的添加并未起到很重要 的作用。2.2.2相关实验步骤及所用材料一、仪器与试剂说明：未经特殊说明，所有商品化的试剂、溶剂都没有经过预处理。溶剂按 标准的试剂处理方法重蒸后使用。监测反应过程中使用的薄层层析硅胶板 gf254,柱层析硅胶使用的是200-300目规格，均购自购自青岛海洋化工厂分厂。化合物表征使用的仪器：1h和13c使用的是bruker400 mhz核磁共振仪olh nmr化学位移以残留溶剂峰:dmso-d6 8 2.50或cdci3 8 7.26； 13cnmr化学位移以残留溶剂峰：dmso-d6 5 39.5或cdci3 6 77.0。核磁中的特征峰的裂分情况用以

30、下缩写表示：s(单峰)，d(二重峰)，t(三重 峰)，m(多重峰)，dd(双二重峰)，dt(双三重峰)。裂分的耦合11常数(j)使用 的单位为赫兹(hz)o二、实验所用叠氮苯乙烯的制备：参照2.1.1有机叠氮化合物及叠氮苯乙烯的简介中的制备原理：(eq.l2)将一氯化碘(8.07g, 49.7mmol)加入ch2ci2 (60ml)中配置成溶液,同时把nan3 (7.15g, hommol)在乙月青(30ml)中配置成悬浮液。在-20°c下，将配置好的一氯化碘溶液滴入nan3溶液中，并将混合物搅拌混匀。30分钟后，在相同温度下，将已经配置好的苯乙烯溶液(将苯乙烯(5.0ml,43.6

31、mmol)加入ch2ci2 (20ml)中，配置成溶液)缓慢滴加到上述混合物中，搅拌1小时。反应完毕后，反应液用饱和na2s2o3水溶液淬灭，有机物用et20萃 取2次。16合并的萃取液用盐水洗涤，再用mgs04干燥。蒸发溶剂后，将所得 粗物质立即用于下一步骤，无需任何稀释。在0°c,向上述得到的et20(100ml)化合物的溶液中加入t-buok(5.92g, 52.3mmol),将混合物在相同温度下搅拌1.5小时。将反应混合物通过硅藻 土过滤，真空除去溶剂。所得粗物质通过快速柱色谱法(硅胶;己烷)纯 化，得到叠氮苯乙烯(3.7g , 25.51mmol,产率58.5%)。性状为淡

32、黄色的 油状液体，通过1核磁谱确证为所需目标产物。hnmr (400 mhz.cdci3) 8 4.98 (1h, d, j = 2.4 hz),5.45 (1h, d,j = 2.4 hz), 7.37-7.40 (3h, m), 7.57-7.59 (2h,m), 13c nmr (100 mcdci3) 5 98.0, 125.6, 128.5, 129.1, 134.3, 145.io三、反应13的具体操作步骤反应1：基本步骤：将苯硼酸(73.2mg, 0.6mmol, 3equiv),二水合 醋酸猛(209mg, lmmol, 5equiv),醋酸钾(78.4mg, 0.8mmol,

33、 4equiv) 依次加入装有磁子的反应瓶(15ml)中，盖上塞子。然后利用真空泵及氮 气球置换反应瓶中的氧气45次，保证反应在脱氧状态下进行。将叠氮苯 乙烯(29mg, 0.2mmol, lequiv)溶解在所用溶剂(4ml)中,利用注射器 注射进反应瓶中。在40°c下，搅拌进行反应。反应进行15分钟后，开始 注意点板检测反应。根据反应情况适时的升温，停止反应。反应后处理:将反应混合物用etoac (20ml)和水稀释，用etoac萃取34次。有机层 用盐水洗涤，na2so4干燥，减压除去有机溶剂，通过快速柱色谱法上柱 分离纯化产物。反应2、3基本操作步骤与反应1相同，以相同的当量

34、比将苯硼酸(2a) 换成相应的対甲氧拨基苯硼酸(2b)以及对甲氧基苯硼酸(2c)。173结论本实验采用一种自由基策略来探究制备2苯基呵味的方法，通过对实 验条件包括溶剂体系、温度、时间、催化剂的筛选，最终得到了一些副产 物，其屮鉴定出来的主耍有两种，即对甲氧拨基苯酚和各种取代的联苯类 物质。目前为止，尚未拿到目标产物。根据以上的结果分析原因，一是实验设计本身可能存在问题，如自由 基反应的速度很快，更易生成联苯等副产物；二是从方法学筛选的角度来 看，由于时间和水平冇限，所尝试的反应条件远远不能满足要求。在接下 来的时间里，应该进一步的查阅相关文献资料，改进实验设计的不足，如 可以尝试通过光催化来

35、控制产生自由基的程度。另外，要提高实验技能， 增强解谱的能力，如除水除氧要严格操作，很多分离的副产物要争取解出 具体结构并用以指导实验过程，在这样的基础上可以尝试更多的实验条件。最后，通过一系列查找文献以及具体的实验过程，对每次实验结果的 分析到撰写论文。虽然未拿到冃标产物2苯基阿味类化合物，但是这个过 程使我得到了一次完整的科研训练。于晶，于良民，李霞，苗展展，李乐眄in朵类化合物的合成方法及应用研 究进展卩广州化工,20乩(13):45+30中国药典,2010版，一部.2江玉波，匡春香,韩春美，王红，梁雪秋有机叠氮化合物的合成研究进 展j有机化学,2012,(12) :2231-2238.3王莉莉，唐辉，张晓春.有机叠氮化合物的合成与应