北京大学药学院高等波谱解析黄酮类化合物实用教案

1、12.89 s OH-5 7.87 dd H-6 7.41 dt H-4 7.07 dd H-37.06 s H-3 7.01 dt H-5 6.48 d H-8 6.22 d H-65, 7, 2-trihydroxyflavone第1页/共28页第一页，共29页。12.82 s OH-5 7.96 d H-2, 6 7.65 t H-7 7.13 d H-8 6.97 d H-3, 56.90 s H-3 6.79 d H-65, 4-Dihydroxyflavone第2页/共28页第二页，共29页。7-Hydroxy-4-methoxyflavone 8.01 d H-2, 6 7.89

2、 d H-5 7.10 d H-3, 5 7.00 d H-8 6.93 dd H-66.79 s H-3 3.84 s-OMe 第3页/共28页第三页，共29页。2-Hydroxy-4-methoxychalcone7.92 d (J=15.4Hz, H- )7.84 d (J=15.4Hz, H- )6.98-7.06 m H-3, -5 7.56 dd H-4 8.26 dd H-6 7.89 dH-2, -6 7.04 dH-3 or -5 7.01 dH-5 or -3 12.70 br s3.84 br s第4页/共28页第四页，共29页。 t H- t H- br s H-2 s

3、 H-3 H-5 d H-2, -6 d H-3, -5Phloretin第5页/共28页第五页，共29页。 5.43 dd H-2 3.26 dd H-3ax 2.69 dd H-3eq 12.15 s 5.90 sH-6, -8 7.32 d H-2, 6 6.81 d H-3, 5Naringenin第6页/共28页第六页，共29页。 4.99 d H-2 4.51 d H-3 11.90 s 5-OH 5.88 d H-6 5.92 d H-8 6.89 s H-2 6.75 sH-5, H-6 Taxifolin第7页/共28页第七页，共29页。化合物化合物黄黄 酮酮黄酮醇黄酮醇异黄

4、酮异黄酮左栏化合物左栏化合物的的7-O-糖苷糖苷二氢黄酮二氢黄酮二氢黄酮醇二氢黄酮醇左栏化合物左栏化合物的的7-O-糖苷糖苷H-66.00 6.20 d6.20 6.40 d5.75 5.95 d5.90 6.10 dH-86.30 6.506.50 6.90 d5.90 6.10 d6.10 6.40 d5, 7-二羟基(qingj)黄酮类化合物的H-6和H-8的化学位移（）低场位移(wiy)低场位移(wiy)第8页/共28页第八页，共29页。化合物化合物H-5H-6H-8黄黄 酮酮黄酮醇黄酮醇异黄酮异黄酮7.90 8.20 d6.70 7.10 dd6.70 7.00 d二氢黄酮二氢黄酮二

5、氢黄酮醇二氢黄酮醇7.70 7.90 d6.40 6.50 dd6.30 6.40 d7-OH黄酮类化合物的H-5、H-6和H-8的化学(huxu)位移 ()第9页/共28页第九页，共29页。化合物化合物二二 氢氢 黄黄 酮酮H-2, -67.10 7.30 dH-3, -5二氢黄酮醇二氢黄酮醇异异 黄黄 酮酮7.20 7.40 d7.20 7.50 d查查 耳耳 酮酮橙橙 酮酮7.40 7.60 d7.60 7.80 d6.50 7.10 d黄黄 酮酮黄黄 酮酮 醇醇7.70 7.90 d7.90 8.10 d 4 -氧取代黄酮类化合物的H-2 ，H-6和H-3，-5的化学(huxu)位移

6、()第10页/共28页第十页，共29页。化化 合合 物物H-2H-6黄黄 酮酮 (3, 4 OH 及及3-OH, 4 -OMe)7.20 7.30 d7.30 7.50黄酮醇黄酮醇 (3, 4 OH 及及3-OH, 4 -OMe)7.50 7.70 d7.60 7.90 d黄酮醇黄酮醇 (3-OMe，4 -OH)7.60 7.80 d7.40 7.60 d黄酮醇黄酮醇 (3, 4 -OH, 3-O-糖糖) 7.20 7.50 d7.30 7.70 d3，4 -二氧取代黄酮类化合物的 H-2和H-6的化学(huxu)位移（）第11页/共28页第十一页，共29页。化合物化合物二氢黄酮二氢黄酮二氢黄

7、酮醇二氢黄酮醇二氢黄酮醇二氢黄酮醇 3-O-糖苷糖苷H-25.00 5.50 dd4.80 5.00 dd5.00 5.60 ddH-3接近接近 2.80 dd4.10 4.30 d4.30 4.60 d二氢黄酮和二氢黄酮醇的H-2和H-3的化学(huxu)位移 ()第12页/共28页第十二页，共29页。168.6 169.8 (s)137.8 140.7 (d)122.1 122.3 (s)异橙酮类异橙酮类174.5 184.0 (s)160.5 163.2 (s)104.7 111.8 (d)黄酮类黄酮类149.8 155.4 (d)122.3 125.9 (s)异黄酮类异黄酮类147.9

8、 (s)136.0 (s)黄酮醇类黄酮醇类182.5 182.7 (s)146.1 147.7 (s)111.6 111.9 (d)(=CH-)橙酮类橙酮类188.0 197.0 (s)136.9 145.4 (d)116.6 128.1 (d)查耳酮类查耳酮类75.0 80.3 (d)42.8 44.6 (t)二氢黄酮类二氢黄酮类82.7 (d)71.2 (d)二氢黄酮醇类二氢黄酮醇类13C NMR谱中黄酮类结构的中央(zhngyng)三碳核的信号特征 （化学位移，in DMSO-d6）第13页/共28页第十三页，共29页。200100150504759528134610623634627-

9、OMe8-OMe3a3b6.62, dd6.75, d6.92, d6.25, s5.70, dd2.80, dd3.18, dd13C-1H COSY Spectrum of (2S)-5, 2, 5-trihydroxy-7, 8-dimethoxyflavone第14页/共28页第十四页，共29页。4475952813610623634627-OMe8-OMe5-OH*2-OH5-OH*3a3b*HMBC第15页/共28页第十五页，共29页。5-OH2, 6 H3, 5 Hd 8 Hd 6 HR1R2R3R5R4R6OHOHOHOHG1G6G4G3G5G2OH1H NMR Spectru

10、m of Kaempferol 3-O-glucosyl(1-2)-rhamnosideH2O第16页/共28页第十六页，共29页。d dR1G1R2R3G6G2, G5G3, G4 , R4R51H-1H COSY Spectrum of Kaempferol-3-O-glucosyl(12)rhamnosideOHOHOHOH第17页/共28页第十七页，共29页。8280787674727068666462R2R5R3R4G2G6G3G5G41H-13C COSY Spectrum of Kaempferol-3-O-glucosyl(12)rhamnosideG2, G5G3, G4 ,

11、 R4R5G6R3G1R2第18页/共28页第十八页，共29页。第19页/共28页第十九页，共29页。化化 合合 物物糖基糖基H-1黄酮醇黄酮醇 3-O-葡萄糖苷葡萄糖苷5.70 6.00黄酮类黄酮类 7-O-葡萄糖苷葡萄糖苷4.80 5.20黄酮类黄酮类 4-O-葡萄糖苷葡萄糖苷黄酮类黄酮类 5-O-葡萄糖苷葡萄糖苷黄酮类黄酮类 6-及及8-C-葡萄糖苷葡萄糖苷黄酮醇黄酮醇 3-O-鼠李糖苷鼠李糖苷5.00 5.10二氢黄酮醇二氢黄酮醇 3-O-葡萄糖苷葡萄糖苷4.10 4.30二氢黄酮醇二氢黄酮醇 3-O-鼠李糖苷鼠李糖苷4.00 4.20黄酮苷类化合物的糖基H-1的化学(huxu)位移第

12、20页/共28页第二十页，共29页。苷化位置苷 元 的 苷 化 位 移 平 均 值23456789101234567-O-糖+0.8-1.4+1.1+1.77-O-鼠李糖+0.8-2.4+1.0+1.73-O-糖+9.2-2.1+1.5+0.4+1.0-0.8+1.1-0.3+0.7-0.4+1.53-O-鼠李糖+10.3-1.1+2.0+0.6+1.15-O-葡萄糖-2.8+2.2-6.0-2.7+4.4-3.0+3.2+1.4+4.3-1.3-1.2-0.4-0.8-1.0-1.23 -O-葡萄糖-0.5+0.4+1.6+1.4+0.4+3.24 -O-葡萄糖+0.1+1.0+3.7+0.

13、4+2.0-1.2+1.4黄酮类化合物13C NMR 谱苷化位移(wiy)（）第21页/共28页第二十一页，共29页。0.99, br s6.70, s6.48, s7.53, s6.89, d, J7.62, d, J3.86, s4.88, d, J 5.34, t, 3.47, m3.49, m3.34, m3.61, m; 3.80, m2.06, m1.25, m1.25, m0.60, t, J0.69, d, J第22页/共28页第二十二页，共29页。0.99, br s6.48, s3.86, s0.69, d, J2.06, m1.25, m1.25, m0.60, t, J

14、 5.34, t, J3.47, m3.49, m3.61, m; 3.80, m3.34, m4.88, d, J7.53, s6.70, s7.62, d, J6.89, d, J第23页/共28页第二十三页，共29页。1751501251007550250DEPT Spectrum of Trolliuside I第24页/共28页第二十四页，共29页。66255233662211OMeOMe6666343, 45522333355441H-1H COSY Spectrum of Trolliuside I第25页/共28页第二十五页，共29页。MeMeOOHOHOOOHHOOHOOMe

15、OOHHaHbH164.6102.4182.1161.894.6162.7103.2155.6104.2121.7114.1145.9150.1115.7119.670.771.575.770.682.361.356.6174.540.225.711.216.46256321OMe66345233544532OMe64, 123563810256135957214HMQC Spectrum of Trolliuside I第26页/共28页第二十六页，共29页。6253621OMe66345233544532OMe64, 123563810256135957214HMBC Spectrum of Trolliuside I第27页/共28页第二十七页，共29页。感谢您的观看(gunkn)！第28页/共28页第二十八页，共29页。No