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1、 施肥与农田重金属累积的关联性分析 李振国+余光辉+张勇+李文慧+宋焱+苏明燕摘要:肥料是农业土壤中重金属的主要来源之一。本文收集了主要肥料中重金属的含量,以及湖南省1989年2012年耕地面积和农田施肥量,计算了湖南省单位面积耕地重金属元素的累积量,评价了农业生产中施肥对农田重金属污染的贡献。结果发现,肥料中重金属含量最高的为磷肥和复合肥。农田重金属输入量最多的是zn,达到了2.5151 kg·hm-1,其次是cr,输入量为1.3683 kg·hm-1,cu的输入量为0.1573 kg·hm-1,as为0.11
2、03 kg·hm-1,pb、ni、hg和cd的输入量分别为0.0855 kg·hm-1、0.0617 kg·hm-1、0.0220 kg·hm-1和0.0023 kg·hm-1。磷肥和复合肥是农田重金属的重要来源。关键词:重金属;土壤;肥料;湖南省基金项目:湖南省教育厅资助科研项目16a068;地理空间信息湖南省工程实验室开放基金资助项目2014gisneljj003: x825 : a doi编号: 10.14025/ki.jlny.2017.16.029肥料在为农作物提供生长所需的养分元素的同时,也会向土壤中输入一定量的重金属元素1-3。中
3、国农业土壤的重金属元素超标呈现面积扩大和程度加重的趋势。2000年对湖南农田保护区进行了有害金属抽样检测,结果显示,在30万公顷农田中,有3.6万公顷土壤重金属超标4。国外对化肥中的重金属已有较多的研究5-8,但国内的研究起步较晚。我国是一个农业大国,农业产业的安全状况对国家经济安全和人民健康至关重要,因而研究施肥与农田重金属超标的关联性具有重要的现实意义。本文主要基于1989年以来湖南省的农田施肥量,分析农田重金属随时间变化的累积情况,估算了施肥对农田重金属的贡献,为合理施肥提供参考依据。1 研究区概况湖南省位于中国中南部,长江以南,南岭以北,地处东经108°47114°
4、05和北纬24°3830°08之间,总面积21.18万公顷。自古以来,湖南就有“九州粮仓”“鱼米之乡”的美誉。近年来,由于不合理的利用耕地資源,导致湖南省局部地区农业生态环境恶化9。湖南省25.83%的农田灌溉水、26.38%的耕地和18.29%的农田均受到不同程度的污染,土壤重金属超标严重,致使土壤环境质量下降,有的甚至不得不弃耕10-12。2 数据采集本文数据来源为湖南统计年鉴和湖南年鉴,整理了有化肥施用记录开始1952年到2012年期间,每年的化肥施用量,其中自1980年开始有氮肥、磷肥、钾肥及复合肥的分类数据统计。同时,收集整理了公开发表文献中的肥料重金属含量。3
5、结果分析3.1 施肥量快速增长,氮肥施用量最多湖南省农田施用化肥的记录可追溯至1952年。1952年1963年的11年间,化肥使用的实物量由0.2万吨增加至23.91万吨,平均每年增加2.16万吨;1964年以后化肥施用量迅速增加,到2012年,化肥年使用量达到855.23万吨,平均每年增加17.135万吨(如图1)。常见化肥中,氮肥的施用量最多,1980年为217.34万吨,2012年增长至420.76万吨,增长了203.42万吨,年均增长6.37万吨,增长率为93.6%;磷肥由127.85万吨增长至199.32万吨,增长了71.47万吨,年均增长2.23万吨,增长率为55.9%;钾肥由12
6、.82万吨增长至86.06万吨,增长了73.24万吨,年均增长2.29万吨,增长率为571.29%;复合肥由3.03万吨增长至149.09万吨,增长了146.06万吨,年均增长4.56万吨,增长率为4820.46%。3.2 土壤中重金属的输入量及累积量通常情况下,氮肥和钾肥中的重金属含量较低,而磷肥和有机肥中重金属的含量较高13。以下分别分析氮肥、磷肥、钾肥和复合肥中的重金属含量情况,进而得出其对土壤中重金属输入量的贡献值。3.2.1 肥料中重金属的含量情况 肥料中各种重金属的含量如表1所示,各种肥料中重金属含量的差别很大。cu的含量复合肥中最多,达10.97 mg·kg-1,其次是
7、磷肥和钾肥,氮肥中的含量最少,为0.41 mg·kg-1;cr在磷肥中的含量最多,数值远远大于其他肥料,且钙镁磷肥中的含量远大于过磷酸钙中的含量,达到156.93 mg·kg-1,而氮肥中cr的含量最少,仅为0.245 mg·kg-1;cd在复合肥和磷肥中的含量较多,均超过0.1 mg·kg-1,在钾肥中含量较少,氮肥中最少,最多仅为0.0005 mg·kg-1;hg在过磷酸钙中的含量最多,为2.31 mg·kg-1,其次是复合肥、钙镁磷肥和钾肥,在氮肥中的含量仅为0.094 mg·kg-1;as的含量复合肥中最多,达10.
8、02 mg·kg-1,其次是磷肥,氮肥中含量最少;zn的含量依然在复合肥中最多,达348.2 mg·kg-1,远大于其他肥料中的含量,钾肥和氮肥中zn的含量较少;ni的含量在复合肥中最多,为11.74 mg·kg-1,氮肥中最少,为0.22 mg·kg-1,磷肥和钾肥中的含量不详;pb在磷肥中的含量最多,过磷酸钙和钙镁磷肥中的含量分别达到了8.35 mg·kg-1和6.20 mg·kg-1,复合肥和氮肥中的含量较少,钾肥中最少,最多仅为0.0008 mg·kg-114-16。化肥中重金属的含量与化肥生产原料中的重金属含量及其
9、生产工艺有关,氮肥与钾肥中的重金属元素含量低,主要是由于氮肥和钾肥的生产原料中重金属含量较低,合成过程中产生的废弃物又带走了一部分重金属元素。生产磷肥的磷矿石原料中通常含有较多的cd、pb、hg、as等重金属元素,并且国外的磷矿石原料中cd的含量普遍高于国内磷矿石的重金属含量,因而磷肥中重金属元素的含量较高。复合肥为人工配制,不同复合肥的各种原料使用量可能会有较大的差异,另外,复合肥中可能会掺入有机肥料,故而复合肥中的重金属元素含量最高,且差异较大。 3.2.2 施肥造成的重金属累积不容忽视 对比国家有机、无机复混肥料标准(gb18877-2002),市售肥料中重金属含量均未超标,但因施肥造成
10、的重金属累积不容忽视。根据湖南省统计年鉴,自1989年2012年(不包括2006年和2009年)各种肥料的累积施用量,其中施用量最多的是氮肥,共施用了8451.11万吨;其次是磷肥,累积施用了3898.30万吨;复合肥和钾肥的施用量比氮肥和磷肥少得多,复合肥共施用了1589.46万吨,钾肥共施用了1315.33万吨;氮肥、磷肥、钾肥和复合肥共施用了15254.20万吨。湖南省耕地共计积累cu 596150.68公斤,cr 5184951.64公斤,cd 8542.77公斤,hg 83327.87公斤,as 418166.06公斤,zn 9530491.73公斤,ni 233851.53公斤,p
11、b 323842.94公斤;单位面积耕地累积量最多的是zn,达到了2.5151 kgohm-1,其次是cr,单位面积的累积量也达到了1.3683 kgohm-1,单位面积cu的累积量为0.1573 kgohm-1,as为0.1103 kgohm-1,pb、ni、hg和cd的单位面积累积量分别为0.0855 kgohm-1、0.0617 kgohm-1、0.0220 kgohm-1和0.0023 kgohm-1。不同肥料输入土壤中的重金属的含量存在着相当大的差异。cu的输入量磷肥中最多,达314716.91公斤,其次是复合肥,输入量为196191.87公斤,钾肥和氮肥的输入量较少,分别为4724
12、9.80公斤和37992.10公斤;cr的输入量在磷肥中也是最多的,达到4645495.29公斤,复合肥中为516753.76公斤,氮肥中cr的输入量最少,为22702.59公斤;cd通过磷肥和复合肥输入土壤中的量较多,分别为4489.85公斤和3272.90公斤,通过钾肥输入的量较少,为733.69公斤,氮肥的输入最少,仅为46.33公斤;hg通过磷肥的输入量最多,为55160.98公斤,其次是复合肥,通过复合肥输入土壤的重金属含量为16419.02公斤,通过氮肥输入的量为8710.38公斤,通过钾肥输入的量为3037.49公斤;as的输入量中,磷肥和复合肥所占比重最多,通过磷肥输入的量为1
13、86863.17公斤,通过复合肥输入的量为182191.16公斤,通过氮肥输入的量较少,为49111.73公斤;zn的输入量在复合肥中最多,达6331233.55公斤,其次是磷肥,输入量为2606677.03公斤,通过氮肥和钾肥输入的zn较少,分别为451271.98公斤和141309.18公斤;ni的输入量在复合肥中最多,为213465.53公斤,氮肥中最少,为20386.00公斤,磷肥和钾肥中ni的含量不详,因而通过磷肥和钾肥向土壤中輸入的ni的含量也不详;pb通过磷肥的输入量最多,为311082.27公斤,复合肥和氮肥中的含量较少,分别为11636.96公斤和1111.96公斤,通过钾肥
14、的输入量最少,仅为11.74公斤。4 讨论磷肥由于主要来源于天然矿物,因此重金属含量最高,且由于产地不同重金属含量变化很大。所以,施用磷肥时尤其应关注其重金属的累积问题。另外,农家有机肥的重金属含量较化肥还要严重,在各种禽畜废弃物生产的有机肥料中,鸡粪有机肥中cu、zn、hg的含量较高;猪粪有机肥中as的含量超过或接近限定值,cu和zn的含量很高;牛粪有机肥中重金属的含量最少15。由于缺少有机肥使用的统计数据,本文未加计算,农田中因施肥造成的重金属累积问题更加严重。5 结论农田中施肥量在逐年增多,磷肥和复合肥对农田重金属的积累贡献较大,而氮肥和钾肥输入土壤中的重金属较少。农田输入量最多的重金属
15、是zn,达到了2.5151 kg·hm-1,其次是cr,输入量为1.3683 kg·hm-1,cu的输入量为0.1573 kg·hm-1,as为0.1103 kg·hm-1,pb、ni、hg和cd的输入量分别为0.0855 kg·hm-1、0.0617 kg·hm-1、0.0220 kg·hm-1和0.0023 kg·hm-1。参考文献1王起超,麻壮伟.某些市售化肥的重金属含量水平及环境风险j.农村生态环境,2004,20(02):62-64.2徐明岗,武海雯,刘景.长期不同施肥下我国3种典型土壤重金属的累积特征j
16、.农业环境科学学报,2010,29(12):2319-2324.3陈芳,董元华,安琼,等.长期肥料定位试验条件下土壤中重金属的含量变化j.土壤,2005,37(03):308-311.4曾希柏,徐建明,黄巧云,等.中国农田重金属问题的若干思考j.土壤学报,2013,50(01):186-194.5sensi n,polemid m. trace elements addition to soil by application of npk fertilizersj.fert res,1981,vol.2(1):289-302.6raven k p,leoppert r h. trace ele
17、ment composition of fertilizers and soil amendmentsj. j environ qual,1997, vol.26(4):551-557.7 visima l,veiderma m h. trace elements in phosphate rock and fertilizerj.anal sci,1991,7(supplement):1161-1163.8mauricio m,fabian a,raul c,et al. trace element composition of selected fertilizers used in ch
18、ile: phosphorus fertilizers as a source of long-term soil contaminationj. soil and sediment contamination: an international journal, 2009, vol.18(04): 497-511.9熊鹰,王克林,胡敢,等.湖南省耕地资源态势与粮食安全研究j.地域研究与开发,2004,24(02):92-95.10燕惠刚,邹永霞,刘钦云.湖南省农业环境污染问题及对策j.农业环境与发展,1999(04):31-33.11杨琳,夏海鳌,黄铁平,等.湖南省耕地土壤退化现状、原因及防治对策j.安徽农业科学,2005,33(02):355-357.
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