络合滴定习题课5.10教学教材

1、络合滴定法习题课络合滴定法习题课第一页，共23页。3.不经具体计算，如何通过络合物不经具体计算，如何通过络合物MLn的各的各i值值和络合剂和络合剂(h j)的浓度的浓度L来估计溶液中络合剂来估计溶液中络合剂(h j)的主要存在型体？的主要存在型体？解：解：nnonnnMnLLLLLnCMLn1221 MLi=iCM 溶液中络合物主要存在溶液中络合物主要存在(cnzi)型体型体由它的分布分数由它的分布分数i决定，只要那种型体的决定，只要那种型体的iLi值值大，总浓度一定时，分布分数大的型体为主要存大，总浓度一定时，分布分数大的型体为主要存在在(cnzi)。第二页，共23页。4、已知乙酰丙酮（、已

2、知乙酰丙酮（L）与）与Al3络合物的累积络合物的累积(lij)常数常数lg1lg3分别为分别为8.6,15.5和和21.3，AlL3为主要型体时的为主要型体时的pL范围是多少？范围是多少？AlL与与AlL2相等时的相等时的pL为多少？为多少？pL为为10.0时铝的主要型体又是什么？时铝的主要型体又是什么？第三页，共23页。第四页，共23页。15、在含有、在含有Ni2+ -NH3络合物的溶液中，若络合物的溶液中，若Ni(NH3 )42+ 的浓度的浓度10倍于倍于Ni(NH3 )32+的浓度，问此体系的浓度，问此体系中游离氨的浓度中游离氨的浓度NH3 等于多少等于多少(dusho)？ Ni(NH3

3、)62+配离子的配离子的lg1-lg6分别为分别为:2.80；5.04；6.77；7.96；8.71；8.74。 2224434043233330330.19334() 10() 1010/0.65/NiNiCNi NHNHNi NHCNHNHmolLmolL 第五页，共23页。20、.以NH3-NH4+ 缓冲剂控制锌溶液的pH =10.0，对于EDTA滴定Zn2+的主反应，（1）计算NH3=0.10mol/L, CN-=1.010-3mol/L时的Zn和 logKZnY值。（2）若cY=cZn=0.02000 mol/L,求计量点时游离Zn2+的浓度Zn2+等于(dngy)多少？ 第六页，共

4、23页。3ZnY()31416.74YY234ZnNH )132333435.10-44.70ZnN)4ZpH=lgK=16.50lg2.4Zn-NHZn-Ni10lglg()=0.451NH NH NH NH 101CN 10Zn OHZnH2.274.617.019.06（C解：查表得10时 ，的累积形成常数为10,10,10,10；的为3nNH )ZnN)()5.104.702.45.25Y2101010210lglglglg16.55.250.4510.80Zn OHZnYZnYZnKK（C第七页，共23页。,26.40211.655.251(2)(lg)21(2.00 10.80)6

5、.402 1010/10Zn spZnYZnpZn sppCKZnZnmol L第八页，共23页。24在在pH=2.0时，用时，用20.00 mL 0.02000mol/LEDTA标准溶液滴定标准溶液滴定20.00 mL 2.010-2mol/ LFe3+。问。问当当EDTA加入加入19.98mL,20.00 mL和和 40.00 mL 时，时，溶液中溶液中pFe()如何如何(rh)变化？变化？35(1)19.98mlEDTA20.00 19.98 0.02/20.00 19.981.0 10/5Femol Lmol LpFe加入时第九页，共23页。3+3+Fe spFe sp(2)20.00

6、mLC=0.01mol/LpH 2.0 lglg( ) 13.51lg25.1lglglg1 11.591(lg) 6.802YYFeYFeYFeYYFeYHKKKpFepCK 当加入时达到滴定反应计量点查表知时第十页，共23页。FeYFe3Y312311.59Y(3)20.02mLEDTAV20=lg-lg=11.59-lg=8.59V -V20.02-20(4)40mLEDTA40-20C =0.02000/6.67 10/40+200.01 /3.86 10/C6.67 1010FeYFeYpFeKmol Lmol LFeYFemol Lmol LK加入，加入过量59.11)00.20/

7、00.20(l59.11gNoImage第十一页，共23页。25.在一定条件下，用在一定条件下，用0.01000mol/LEDTA滴定滴定20.00 mL,1.010-2mol/L金属离子金属离子M。已知此时反应。已知此时反应(fnyng)是完全的，在加入是完全的，在加入19.9820.02mL时的时的pM值改变值改变1个单位，计算个单位，计算MY络和物的络和物的KMY.61(1)19.98mlEDTA20.00 19.98M 0.010/20.00 19.985.0 10/M 5.30mol Lmol Lp加入时第十二页，共23页。M2Y219.30(2)20.02mLEDTAV20=lg-

8、lg=lg-lgV -V20.02-20lg3.019.9820.02mLEDTApM-=lg3.0-5.30=1.00lg=9.30=10MYMYMMYMYMYMYpMKKKpMpMKKK加入，加入时的值改变了一个单位第十三页，共23页。26 铬蓝黑铬蓝黑R的酸解离常数的酸解离常数Ka1=10-7.3,Ka2=10-13.5,它与镁络合物的稳定常数它与镁络合物的稳定常数KMgIn=107.6。（。（1）计算）计算PH=10.0时的时的pMgt;(2)以以0.02000mol/L的的EDTA滴定滴定2.010-2mol/L的的Mg2+,计算终点误差；（计算终点误差；（3）与例）与例6-6的结果

9、相比，选择那种指示剂更为的结果相比，选择那种指示剂更为(n wi)合适合适？第十四页，共23页。第十五页，共23页。第十六页，共23页。28在在pH=5.0时，用时，用0.002000mol/LEDTA滴滴定定0.0020mol/LPb2+采用（采用（1）HAC-NaAc缓冲剂，终点时缓冲剂，终点时CHAc +CAc-=0.31mol/L；(2)总浓度总浓度(nngd)与上相同的六亚甲基四与上相同的六亚甲基四胺胺-HCI缓冲剂（不与缓冲剂（不与Pb2+络和）分别控制络和）分别控制溶液溶液 的酸度，选用二甲酚橙为指示剂，计算的酸度，选用二甲酚橙为指示剂，计算两种情况时的终点误差，并讨论为什么终点

10、两种情况时的终点误差，并讨论为什么终点误差不同。已知误差不同。已知Pb2+-Ac-络和物的累积形络和物的累积形成常数成常数lg1=1.9, log2=3.3；pH=5.0时，时，lgKPb-XO=7.0。第十七页，共23页。第十八页，共23页。第十九页，共23页。第二十页，共23页。31 浓度均为浓度均为2.010-2mol/L的的Th4+、La3+混合溶混合溶液，欲用液，欲用0.02000mol/LEDTA分别滴定，试问（分别滴定，试问（1）有无可能分步滴定？（）有无可能分步滴定？（2）若在）若在PH=3.0时滴定时滴定Th4+ ，能否直接准确滴定？（，能否直接准确滴定？（3）滴定）滴定Th4+ 后，后，是否有可能滴定是否有可能滴定La3+ ？讨论滴定？讨论滴定La3+ 的适宜