如何解析质谱图.PPT

1、1第四章、质谱解析质谱解析 、分子离子 、同位素离子 、碎片离子 、重排离子 、亚稳离子 、多电荷离子 、负离子第一节、离子类型2一、分子离子 1分子离子峰判断2 氮规则和不饱和度3 分子离子丰度与化合物结构的关系4 软电离技术的应用5 分子式的确定（高分辨质谱的应用）31分子离子峰判断（1）除同位素峰外质荷比最大的峰（2）氮规则（奇电子离子）（3）在高质量区应有合理的碎片离子注意：在实际样品测定中，杂质干扰、仪器本底会影响的分子离子峰的判断。4562氮规则和不饱和度氮规则： 含有偶数个氮原子的奇电子离子的质量为偶数； 含有偶数个氮原子的偶电子离子的质量为奇数； 含有奇数个氮原子的偶电子离子的

2、质量为奇数； 含有奇数个氮原子的奇电子离子的质量为偶数。不饱和度（环加双键）： 对于通式：CxHyNzOn = (2x+2+z-y)/27 93分子离子丰度与化合物结构的关系思考题：比较以下成对分子的分子离子峰相对丰度大小1。AB2。ABC2H5OHC2H5SH3。ABCOOHOHCOOCH3OHNH2NH2104。 A C3H7OH B C2H5OCH35。 A CH3CH2CH3 B CH3CH=CH26。 A B11MM -e+.丢失电子的能力 n 124软电离技术的应用 CI、FAB、MALDI、API135分子式的确定（高分辨质谱的应用） 151077.01078.01079.010

3、80.0m/z 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 1.2 1.4 1.6 1.8a.i./Bruker/YUCT2004/isotope_dist/C_10_F_17_I_5_plus_1/pdata/4k Administrator Tue Apr 6 15:42:14 200416二、同位素离子常见元素的同位素天然丰度 2. 同位素离子丰度的计算 20 研究分子/离子一般是在质谱仪中进行。通过在离子源区产生反应所需的质子化的正丁酸离子，同时将另一种反应分子二乙基甲氧基硼烷通过漏阀引入质谱仪中，离子与分子发生化学反应，然后再将产物离子进行检测。试归属质谱图中五个标有质荷比的峰，

4、并解释反应机理。相关信息：10B和11B的相对丰度比约为1：4。 正丁酸 二乙基甲氧基硼烷212223144014421444m/z 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 1.2 1.4 1.6 1.8a.i./Bruker/YUCT2004/isotope_dist/C_120_plus_1/pdata/4k Administrator Tue Apr 6 15:34:58 2004243分子离子丰度与化合物结构的关系思考题：比较以下成对分子的分子离子峰相对丰度大小1。AB2。ABC2H5OHC2H5SH3。ABCOOHOHCOOCH3OHNH2NH2252627三、碎片离子 1断裂的表示法2 简单断裂3 复杂断裂4 断裂的预测281断裂的表示法292简单断裂 (1) 断裂30(2) i 断裂31(3) 断裂323复杂断裂 （1）麦氏重排3334353637384 断裂的预测a.产物的稳定性3940 b.立体化学因素41c. 键的活泼性C-I键比C-Br键活泼、C-O键比C-C键活泼 45四、重排离子 P279-286 (自学）1 麦氏重排2 逆Diels-Alder反应3 中性小分子的脱离4 四员环重排5 双氢重排6 其它重排46五、亚稳离子1亚