弱电解质的电离平衡

1、专题8 溶液中的离子反应第一单元弱电解质的电离平衡考点一考点一 弱电解质的电离平衡弱电解质的电离平衡【核心知识通关【核心知识通关】1.1.强弱电解质强弱电解质: :(1)(1)概念。概念。全部全部部分部分强酸、强碱、强酸、强碱、大多数盐大多数盐弱酸、弱碱、弱酸、弱碱、水水(2)(2)电离方程式的书写。电离方程式的书写。强电解质用强电解质用“=”号号, ,弱电解质用弱电解质用“_”号。号。多元弱酸分步电离多元弱酸分步电离, ,且第一步电离程度远远大于第二且第一步电离程度远远大于第二步步, ,如如H H2 2COCO3 3电离方程式电离方程式: : , , 。多元弱碱电离方程式一步写成多元弱碱电离

2、方程式一步写成, ,如如Fe(OH)Fe(OH)3 3电离方程电离方程式式:_:_。233H COHHCO33Fe OHFe3OH233HCOHCO酸式盐。酸式盐。a.a.强酸的酸式盐完全电离强酸的酸式盐完全电离, ,如如 。b.b.弱酸的酸式盐中酸式酸根不能完全电离弱酸的酸式盐中酸式酸根不能完全电离, ,如如 , , 。244NaHSONaHSO33NaHCONaHCO233HCOHCO2.2.弱电解质的电离平衡弱电解质的电离平衡: :(1)(1)电离平衡的概念。电离平衡的概念。一定条件一定条件( (如温度、浓度如温度、浓度) )下下, ,当当弱电解质分子电离成离弱电解质分子电离成离子的速率

3、和离子结合成弱电解质分子的速率子的速率和离子结合成弱电解质分子的速率_时时, ,电离过程达到平衡状态。电离过程达到平衡状态。相等相等(2)(2)电离平衡的建立。电离平衡的建立。开始开始时时,v(,v(电离电离)_,)_,而而v(v(结合结合) )为为_。平衡的建立过程中平衡的建立过程中,v(,v(电离电离)_v()_v(结合结合) )。当当v(v(电离电离)_v()_v(结合结合) )时时, ,电离过程达到平衡状态。电离过程达到平衡状态。最大最大0 0 = =(3)(3)电离平衡的特征。电离平衡的特征。= =(4)(4)影响电离平衡的外界条件。影响电离平衡的外界条件。温度温度: :温度升高温度

4、升高, ,电离平衡电离平衡_移动移动, ,电离程度电离程度_。浓度浓度: :稀释溶液稀释溶液, ,电离平衡电离平衡_移动移动, ,电离程度电离程度_。 向右向右增大增大向右向右增大增大同离子效应同离子效应: :加入与加入与弱电解质具有相同离子的强电解弱电解质具有相同离子的强电解质质, ,电离平衡电离平衡_移动移动, ,电离程度电离程度_。加入能与弱电解质电离产生的离子发生反应的物质加入能与弱电解质电离产生的离子发生反应的物质: :电离平衡电离平衡_移动移动, ,电离程度电离程度_。向左向左减小减小向右向右增大增大【特别提醒【特别提醒】(1)(1)电解质、非电解质均是化合物电解质、非电解质均是化

5、合物, ,盐酸盐酸( (混合物混合物) )、铜、铜( (单质单质) )虽能导电虽能导电, ,但它们既不是电解质也不是非电解质。但它们既不是电解质也不是非电解质。(2)(2)电解质的强弱只与电解质在水溶液中的电离程度有电解质的强弱只与电解质在水溶液中的电离程度有关关, ,与电解质溶解性的大小无必然联系。与电解质溶解性的大小无必然联系。 (3)(3)稀醋酸加水稀释时稀醋酸加水稀释时, ,溶液中的各离子浓度并不是都溶液中的各离子浓度并不是都减小减小, ,如如c(OHc(OH- -) )是增大的。是增大的。(4)(4)电离平衡右移电离平衡右移, ,电解质分子的浓度不一定减小电解质分子的浓度不一定减小,

6、 ,如稀如稀醋酸中加入冰醋酸。醋酸中加入冰醋酸。(5)(5)电离平衡右移电离平衡右移, ,电离程度也不一定增大。电离程度也不一定增大。【典题技法归纳【典题技法归纳】(2015(2015全国卷全国卷)浓度浓度均为均为0.10 molL0.10 molL-1-1、体积均、体积均为为V V0 0的的MOHMOH和和ROHROH溶液溶液, ,分别加水稀释至体积分别加水稀释至体积V,V, pHpH随随lglg 的变化的变化如图所示如图所示, ,下列叙述错误的是下列叙述错误的是 ( () )0VVA.MOHA.MOH的碱性强于的碱性强于ROHROH的碱性的碱性B.ROHB.ROH的的电离程度电离程度b b

7、点大于点大于a a点点C.C.若两溶液若两溶液无限稀释无限稀释, ,则它们的则它们的c(OHc(OH- -) )相等相等D.D.当当lglg =2 =2时时, ,若两溶液同时若两溶液同时升高温度升高温度, ,则则 增大增大0VVc Mc R【典题剖析【典题剖析】关键信息关键信息信息分析与迁移信息分析与迁移信息信息浓度相同浓度相同, ,通过比较溶液的通过比较溶液的pHpH判断碱性强判断碱性强弱弱信息信息稀释相同倍数稀释相同倍数, ,强碱的强碱的pHpH变化幅度大变化幅度大信息信息溶液浓度越小溶液浓度越小, ,弱电解质电离程度越大弱电解质电离程度越大信息信息无限稀释时无限稀释时, ,溶液的溶液的p

8、HpH无限接近于无限接近于7 7信息信息升高温度升高温度, ,促进弱电解质的电离促进弱电解质的电离【解析【解析】选选D D。由图象可知。由图象可知0.1 mol0.1 molL L-1-1的的MOHMOH溶液的溶液的pH=13,pH=13,说明说明MOHMOH完全电离完全电离, ,为强电解质为强电解质, ,同理判断同理判断ROHROH为为弱电解质弱电解质, ,所以前者的碱性大于后者所以前者的碱性大于后者,A,A正确正确;ROH;ROH为弱电为弱电解质解质, ,溶液越稀越易电离溶液越稀越易电离, ,所以电离程度所以电离程度b b点大于点大于a a点点,B,B正确正确; ;当两溶液无限稀释下去当两

9、溶液无限稀释下去, ,相当于纯水相当于纯水, ,所以二者氢所以二者氢氧根离子浓度相等氧根离子浓度相等,C,C正确正确; ;当当lglg =2 =2时时,MOH,MOH溶液的溶液的pH=11,ROHpH=11,ROH溶液的溶液的pH=10,MOHpH=10,MOH溶液不存在电离平衡溶液不存在电离平衡,ROH,ROH0VV溶液存在电离平衡溶液存在电离平衡, ,升高温度平衡右移升高温度平衡右移,M,M+ +浓度无影浓度无影响响,R,R+ +浓度增大浓度增大, ,所以所以 减小减小,D,D错误。错误。c Mc R【归纳总结【归纳总结】1.1.影响电离平衡的因素影响电离平衡的因素: :(1)(1)内因内

10、因: :弱电解质本身的性质弱电解质本身的性质, ,决定了弱电解质电离程决定了弱电解质电离程度的大小。如相同条件下度的大小。如相同条件下CHCH3 3COOHCOOH电离程度大于电离程度大于H H2 2COCO3 3。(2)(2)外因外因: :电离平衡属于动态平衡电离平衡属于动态平衡, ,当外界条件改变时当外界条件改变时, ,弱电解质的电离平衡也会发生移动弱电解质的电离平衡也会发生移动, ,平衡移动也遵循勒平衡移动也遵循勒夏特列原理。夏特列原理。以以0.1 mol0.1 molL L-1-1CHCH3 3COOHCOOH溶液为例溶液为例: :CHCH3 3COOH CHCOOH CH3 3COO

11、COO- -+H+H+ +。 实例实例( (稀溶液稀溶液) )CHCH3 3COOH HCOOH H+ +CH+CH3 3COOCOO- - H00改变条件改变条件平衡移平衡移动方向动方向n(Hn(H+ +) )c(Hc(H+ +) )导电导电能力能力Ka a加水稀释加水稀释向右向右增大增大减小减小减弱减弱不变不变加入少量加入少量冰醋酸冰醋酸向右向右增大增大增大增大增强增强不变不变加加HCl(gHCl(g) )向左向左增大增大增大增大增强增强不变不变加加NaOH(sNaOH(s) )向右向右减小减小减小减小增强增强不变不变加入镁粉加入镁粉向右向右减小减小减小减小增强增强不变不变升高温度升高温度

12、向右向右增大增大增大增大增强增强增大增大2.2.强酸与弱酸、强碱与弱碱稀释时的强酸与弱酸、强碱与弱碱稀释时的pHpH变化图象变化图象: :图中图中,a,a、b b为为pHpH相等的相等的NaOHNaOH溶液和氨水溶液和氨水,c,c、d d为为pHpH相等相等的盐酸和醋酸。对于该图象的盐酸和醋酸。对于该图象, ,要深刻理解以下要深刻理解以下4 4点点: :(1)(1)对于对于pH=ypH=y的强酸溶液稀释时的强酸溶液稀释时, ,体积每增大体积每增大1010n n倍倍,pH,pH就增大就增大n n个单位个单位, ,即即pH=y+npH=y+n; ;对于对于pH=ypH=y的弱酸溶液来说的弱酸溶液来

13、说, ,体积每增大体积每增大1010n n倍倍,pH,pH增大不足增大不足n n个单位个单位, ,即即pHy+npHx-npHx-n; ;无论无论怎样稀释怎样稀释, ,碱溶液的碱溶液的pHpH不能等于或小于不能等于或小于7,7,只能趋近于只能趋近于7 7。(3)(3)加水稀释相同倍数后的加水稀释相同倍数后的pHpH大小大小: :氨水氨水NaOHNaOH溶液溶液, ,盐盐酸酸 醋酸。醋酸。(4)(4)稀释后的稀释后的pHpH仍然相等仍然相等, ,则加水量的多少则加水量的多少: :氨水氨水NaOHNaOH溶液溶液, ,醋酸醋酸 盐酸。盐酸。 【高考模拟精练【高考模拟精练】1.(20161.(201

14、6邯郸模拟邯郸模拟) )常温下常温下0.1 mol0.1 molL L-1-1氨水的氨水的pH=a,pH=a,下列能使溶液下列能使溶液pH=(a+1)pH=(a+1)的措施是的措施是( () )A.A.加入适量的氢氧化钠固体加入适量的氢氧化钠固体B.B.将溶液稀释到原体积的将溶液稀释到原体积的1010倍倍C.C.加入等体积加入等体积0.2 mol0.2 molL L-1-1氨水氨水D.D.降低溶液的温度降低溶液的温度【解析【解析】选选A A。加入适量的氢氧化钠固体。加入适量的氢氧化钠固体, ,可以使溶液可以使溶液中中c(OHc(OH- -) )增大增大, ,可能使溶液的可能使溶液的pHpH由由

15、a a(a+1),A(a+1),A正确。将正确。将溶液稀释到原体积的溶液稀释到原体积的1010倍倍, ,溶液的溶液的pHpH减小减小, ,不可能变为不可能变为(a+1),B(a+1),B错误错误; ;加入等体积加入等体积0.2 mol0.2 molL L-1-1氨水氨水, ,氨水的浓氨水的浓度为度为 =0.15 mol=0.15 molL L-1-1, ,氨水浓度增大氨水浓度增大, ,溶液的溶液的pHpH增大增大, ,但是也不可能增大但是也不可能增大1 1个单位个单位,C,C错误错误; ;氨水氨水10.1 0.2 mol L2中的一水合氨是弱电解质。降低温度中的一水合氨是弱电解质。降低温度,

16、,电离程度减小电离程度减小, ,电解质电离的程度越小电解质电离的程度越小, ,溶液中的溶液中的c(OHc(OH- -) )越小越小,pH,pH就越就越小小,D,D错误。错误。2.(20162.(2016梧州模拟梧州模拟) )将浓度为将浓度为0.1 mol0.1 molL L-1-1CHCH3 3COOHCOOH溶溶液加水不断稀释液加水不断稀释, ,下列各量始终保持增大的是下列各量始终保持增大的是 ( () )A.c(HA.c(H+ +) B.) B.C. D.C. D.Ka a(CH(CH3 3COOH)COOH)3cHcCH COOH（）（）3c(CH COO )c H【解析【解析】选选B

17、B。A A、醋酸属于弱电解质、醋酸属于弱电解质, ,加水稀释促进电加水稀释促进电离离, ,但但c(Hc(H+ +) )减少减少, ,故错误故错误;B;B、加水稀释促进电离、加水稀释促进电离, ,在同在同一溶液中一溶液中, , 这个比值始终保这个比值始终保持增大持增大, ,故正确故正确;C;C、CHCH3 3COOH CHCOOH CH3 3COOCOO- -+H+H+ +, ,同一溶液同一溶液中中 这个比值不变这个比值不变, ,故错误故错误; ;D D、电离平衡常数只受温度的影响、电离平衡常数只受温度的影响, ,故错误。故错误。33c(H )n(H )c CH COOHn CH COOH，33

18、c(CH COO )n(CH COO )c(H )n(H )，3.(20133.(2013上海高考上海高考)H)H2 2S S水溶液中存在电离平衡水溶液中存在电离平衡H H2 2S S H H+ +HS+HS- -和和HSHS- - H H+ +S+S2-2-。若向。若向H H2 2S S溶液中溶液中 ( () )A.A.加水加水, ,平衡向右移动平衡向右移动, ,溶液中氢离子浓度增大溶液中氢离子浓度增大B.B.通入过量通入过量SOSO2 2气体气体, ,平衡向左移动平衡向左移动, ,溶液溶液pHpH增大增大C.C.滴加新制氯水滴加新制氯水, ,平衡向左移动平衡向左移动, ,溶液溶液pHpH减

19、小减小D.D.加入少量硫酸铜固体加入少量硫酸铜固体( (忽略体积变化忽略体积变化),),溶液中所有溶液中所有离子浓度都减小离子浓度都减小【解析【解析】选选C C。向。向H H2 2S S溶液中加水溶液中加水, ,平衡向右移动平衡向右移动, ,但溶但溶液体积增大液体积增大, ,溶液中溶液中H H+ +浓度减小浓度减小,A,A错误。通入错误。通入SOSO2 2, ,可发可发生反应生反应:2H:2H2 2S+SOS+SO2 2=3S=3S+2H+2H2 2O,SOO,SO2 2过量时过量时,SO,SO2 2与水反与水反应生成的应生成的H H2 2SOSO3 3酸性比氢硫酸强酸性比氢硫酸强, ,因此溶

20、液因此溶液pHpH减小减小,B,B错错误。滴加新制氯水误。滴加新制氯水, ,发生反应发生反应:H:H2 2S+ClS+Cl2 2=2HCl+S=2HCl+S, ,H H2 2S S浓度减小浓度减小, ,平衡向左移动平衡向左移动, ,反应生成的盐酸为强酸反应生成的盐酸为强酸, ,溶液酸性增强溶液酸性增强,pH,pH减小减小,C,C正确。加入少量正确。加入少量CuSOCuSO4 4, ,发生发生反应反应:CuSO:CuSO4 4+H+H2 2S=CuSS=CuS+H+H2 2SOSO4 4, ,溶液中溶液中S S2-2-浓度减浓度减小小,H,H+ +浓度增大浓度增大,D,D错误。错误。4.(201

21、64.(2016承德模拟承德模拟) )某小组为证明同温同压下某小组为证明同温同压下, ,同浓度、同浓度、同体积的酸性不同的两种二元酸与足量镁带反应时生同体积的酸性不同的两种二元酸与足量镁带反应时生成成H H2 2量相同而反应速率不同量相同而反应速率不同, ,设计装置如图。主要步骤设计装置如图。主要步骤如下如下: :配制浓度为配制浓度为0.5 mol0.5 molL L-1-1的硫酸和草酸溶液的硫酸和草酸溶液; ;用用_量取量取10.00 mL10.00 mL 0.5 mol 0.5 molL L-1-1的硫酸和草的硫酸和草酸溶液酸溶液, ,分别加入锥形瓶中分别加入锥形瓶中; ;分别将除去表面氧

22、化膜的镁带系于铜丝末端分别将除去表面氧化膜的镁带系于铜丝末端; ;检查装置气密性检查装置气密性, ,乙中装满水乙中装满水, ,按图连接好装置按图连接好装置; ;将铜丝下移将铜丝下移, ,使足量镁带浸入酸中使足量镁带浸入酸中( (铜丝不与酸接触铜丝不与酸接触) )至完全反应至完全反应, ,同时记录同时记录_;_;反应结束时反应结束时, ,读取量筒内水体积读取量筒内水体积ymLymL。将以上步骤补充完整并回答下列问题将以上步骤补充完整并回答下列问题: :(1)(1)中如何检查气密性中如何检查气密性_。(2)(2)用密度用密度=1.84 g=1.84 gcmcm-3-3、质量分数为、质量分数为98.

23、3%98.3%的浓硫的浓硫酸配制酸配制250 mL250 mL, ,物质的量浓度为物质的量浓度为0.5 mol0.5 molL L-1-1的硫酸的硫酸, ,主要仪器有烧杯、主要仪器有烧杯、_、玻璃棒、玻璃棒、_、酸、酸式滴定管等。式滴定管等。(3)(3)读取量筒内水体积时读取量筒内水体积时, ,必须注意的问题是必须注意的问题是_。 (4)(4)简述速率不等的原因简述速率不等的原因_,_,铜丝不能与酸接触的原因铜丝不能与酸接触的原因_。(5)(5)此实验说明草酸为弱酸此实验说明草酸为弱酸, ,请再设计一实验证明请再设计一实验证明: :_。【解析【解析】酸溶液应用酸式滴定管量取酸溶液应用酸式滴定管

24、量取, ,若用碱式滴定若用碱式滴定管量取会腐蚀橡胶管管量取会腐蚀橡胶管; ;比较化学反应速率比较化学反应速率, ,必须是比较必须是比较一定时间之内的反应物浓度的变化或其他量的变化。一定时间之内的反应物浓度的变化或其他量的变化。(1)(1)若不漏气若不漏气, ,加热时容器内压强增大加热时容器内压强增大, ,会有气泡冒会有气泡冒出。出。(2)(2)配制溶液所需仪器有配制溶液所需仪器有250 mL250 mL容量瓶、烧杯、容量瓶、烧杯、玻璃棒、量筒或滴定管、胶头滴管等。玻璃棒、量筒或滴定管、胶头滴管等。(3)(3)读数时要读数时要保持左右气体压强相等保持左右气体压强相等, ,以减少误差以减少误差,

25、,故答案为读数时故答案为读数时保持乙、丙中液面相平保持乙、丙中液面相平; ;待装置冷却至室温再读数。待装置冷却至室温再读数。(4)(4)影响化学反应速率的因素有浓度、温度、压强等。影响化学反应速率的因素有浓度、温度、压强等。(5)(5)弱电解质存在电离平衡、不完全电离等性质弱电解质存在电离平衡、不完全电离等性质, ,可可任意选择合理方法。任意选择合理方法。答案答案: :酸式滴定管反应收集相同体积气体所需时间酸式滴定管反应收集相同体积气体所需时间(1)(1)往丙中加水没过导气管口下端往丙中加水没过导气管口下端, ,两手掌紧贴甲外壁两手掌紧贴甲外壁一会儿一会儿, ,若观察到丙中导气管冒气泡若观察到

26、丙中导气管冒气泡, ,则表明装置不漏则表明装置不漏气气(2)250 mL(2)250 mL容量瓶胶头滴管容量瓶胶头滴管(3)(3)读数时保持乙、丙中液面相平读数时保持乙、丙中液面相平; ;待装置冷却至室温待装置冷却至室温再读数再读数(4)(4)氢离子浓度不同防止因形成原电池而干扰实验现氢离子浓度不同防止因形成原电池而干扰实验现象的观察象的观察(5)(5)测定草酸钠溶液的测定草酸钠溶液的pH,pH,如大于如大于7,7,则为弱酸则为弱酸( (其他合理其他合理答案也可以答案也可以) ) 【加固训练【加固训练】1.1.在在0.1 mol0.1 molL L-1-1NHNH3 3H H2 2O O溶液中

27、存在如下平衡溶液中存在如下平衡: :NHNH3 3+H+H2 2O NHO NH3 3H H2 2O +OHO +OH- -。下列叙述正确的。下列叙述正确的是是( () )A.A.加入少量浓盐酸加入少量浓盐酸, ,盐酸与盐酸与NHNH3 3反应生成反应生成NHNH4 4Cl,Cl,使使NHNH3 3浓浓度减小度减小, , 浓度增大浓度增大, ,平衡逆向移动平衡逆向移动4NH4NHB.B.加入少量加入少量NaOHNaOH固体固体,OH,OH- -与与 结合生成结合生成NHNH3 3H H2 2O,O,使使 浓度减小浓度减小, ,平衡正向移动平衡正向移动C.C.加入少量加入少量0.1 mol0.1

28、 molL L-1-1NHNH4 4ClCl溶液溶液, ,电离平衡常数不变电离平衡常数不变, ,溶液中溶液中c(OHc(OH- -) )减小减小D.D.加入少量加入少量MgSOMgSO4 4固体固体, ,溶液溶液pHpH增大增大4NH4NH【解析【解析】选选C C。A A选项选项, ,加入少量浓盐酸加入少量浓盐酸, ,首先发生首先发生H H+ +OH+OH- -=H=H2 2O,O,使使OHOH- -浓度减小浓度减小, ,平衡正向移动平衡正向移动;B;B选项选项, ,加入少量加入少量NaOHNaOH固体固体, ,使使OHOH- -浓度升高浓度升高, ,平衡逆向移动平衡逆向移动;C;C选选项项,

29、 ,使使 浓度升高浓度升高, ,平衡逆向移动平衡逆向移动, ,溶液中溶液中c(OHc(OH- -) )减减小小;D;D选项选项,Mg,Mg2+2+2OH+2OH- -=Mg(OH)=Mg(OH)2 2,溶液中溶液中c(OHc(OH- -) )减减小小, ,溶液溶液pHpH减小。减小。4NH2.2.相同体积的相同体积的pH=3pH=3的强酸的强酸HAHA溶液和弱酸溶液和弱酸HBHB溶液分别跟溶液分别跟等质量的镁充分反应等质量的镁充分反应, ,下列说法错误的是下列说法错误的是( () )A.A.刚开始时两种溶液中产生刚开始时两种溶液中产生H H2 2的速率相同的速率相同B.B.若有一种溶液中镁有剩

30、余若有一种溶液中镁有剩余, ,则有剩余的是强酸溶液则有剩余的是强酸溶液C.C.若两种溶液中镁均无剩余若两种溶液中镁均无剩余, ,则两者产生等量的氢气则两者产生等量的氢气D.D.若两种溶液中镁均有剩余若两种溶液中镁均有剩余, ,则两者产生等量的氢气则两者产生等量的氢气【解析【解析】选选D D。pHpH相同相同,HB,HB的浓度大于的浓度大于HAHA的浓度的浓度,Mg+,Mg+2H2H+ +=Mg=Mg2+2+H+H2 2。A A、开始时、开始时c(Hc(H+ +) )相同相同, ,产生氢气产生氢气的速率相同的速率相同, ,故说法正确故说法正确;B;B、因为、因为HBHB的浓度大于的浓度大于HA,

31、HA,体积相同体积相同,HB,HB的物质的量大于的物质的量大于HAHA的物质的量的物质的量, ,有剩余有剩余的应是的应是HAHA溶液溶液, ,故说法正确故说法正确;C;C、加入等质量的镁、加入等质量的镁, ,镁镁无剩余无剩余, ,生成的氢气的量相同生成的氢气的量相同, ,故说法正确故说法正确;D;D、镁有、镁有剩余剩余, ,说明酸全部反应说明酸全部反应,HB,HB的物质的量大于的物质的量大于HAHA的的,HB,HB产产生的氢气的量多生的氢气的量多, ,故说法错误。故说法错误。3.(20163.(2016福州模拟福州模拟) )常温下常温下,pH=12,pH=12的氨水中存在以下的氨水中存在以下电

32、离平衡电离平衡:NH:NH3 3H H2 2O +OHO +OH- -, ,往其中加入少量往其中加入少量0.01 mol0.01 molL L-1-1NaOHNaOH溶液溶液, ,保持不变的是保持不变的是( () )A.c(OHA.c(OH- -) ) B.cB.c( )( )C.c(NHC.c(NH3 3H H2 2O) D.cO) D.c( )( )c(OHc(OH- -) )4NH4NH4NH【解析【解析】选选A A。pH=12pH=12的氨水中的氨水中c(OHc(OH- -)=0.01 mol)=0.01 molL L-1-1, ,加入少量加入少量0.01 mol0.01 molL L

33、-1-1NaOHNaOH溶液溶液,c(OH,c(OH- -) )不变不变, ,平衡不平衡不移动移动,n( ),n( )、n(NHn(NH3 3H H2 2O)O)不变不变,A,A选项正确选项正确; ;由于溶由于溶液的总体积变大液的总体积变大, ,所以所以c( )c( )、c(NHc(NH3 3H H2 2O)O)以及以及c( )c( )c(OHc(OH- -) )都减小。都减小。4NH4NH4NH考点二考点二 电离平衡常数电离平衡常数【核心知识通关【核心知识通关】1.1.表达式表达式: :(1)(1)对于一元弱酸对于一元弱酸HA:HA:HA HHA H+ +A+A- -, ,平衡常数平衡常数K

34、= = 。 c Hc AcHA（）(2)(2)对于一元弱碱对于一元弱碱BOH:BOH:BOH BBOH B+ +OH+OH- -, ,平衡常数平衡常数K= = 。2.2.意义意义: :相同相同条件下条件下, ,K值越大值越大, ,表示该弱电解质表示该弱电解质_电离电离, ,所对应的酸性或碱性相对所对应的酸性或碱性相对_。 c Bc OHc BOH越易越易越强越强3.3.特点特点: :(1)(1)多元弱酸是分步电离的多元弱酸是分步电离的, ,各级电离常数的大小关系各级电离常数的大小关系是是K1 1K2 2, ,所以其酸性所以其酸性主要决定于第主要决定于第_步电离。步电离。一一(2)(2)增大增大

35、浓度浓度【特别提醒【特别提醒】(1)(1)电离平衡常数只随温度而改变电离平衡常数只随温度而改变, ,温度不变温度不变, ,电离平衡电离平衡常数不变。常数不变。(2)(2)电离平衡常数与弱酸、弱碱的浓度无关电离平衡常数与弱酸、弱碱的浓度无关, ,同一温度同一温度下下, ,不同浓度的弱酸、弱碱其电离平衡常数相同。不同浓度的弱酸、弱碱其电离平衡常数相同。 (3)(3)多元弱酸分步电离多元弱酸分步电离, ,如如H H2 2COCO3 3:H:H2 2COCO3 3 H H+ + + , H , H+ + + , ,第一步电离产生的第一步电离产生的H H+ +抑制第二步电离抑制第二步电离, ,故故K1

36、1K2 2。3HCO3HCO23CO【方法规律【方法规律】1.1.关于电离平衡常数的定性分析关于电离平衡常数的定性分析: :(1)(1)判断弱酸判断弱酸( (或弱碱或弱碱) )的相对强弱的相对强弱, ,电离常数越大电离常数越大, ,酸性酸性( (或碱性或碱性) )越强。越强。(2)(2)判断盐溶液的酸性判断盐溶液的酸性( (或碱性或碱性) )强弱强弱, ,电离常数越大电离常数越大, ,对对应的盐水解程度越小应的盐水解程度越小, ,碱性碱性( (或酸性或酸性) )越弱。越弱。(3)(3)判断微粒浓度比值的变化。判断微粒浓度比值的变化。弱电解质加水稀释时弱电解质加水稀释时, ,能促进弱电解质的电离

37、能促进弱电解质的电离, ,溶液中溶液中离子和分子的浓度会发生相应的变化离子和分子的浓度会发生相应的变化, ,但电离常数不变但电离常数不变, ,考题中经常利用电离常数来判断溶液中微粒浓度比值考题中经常利用电离常数来判断溶液中微粒浓度比值的变化情况。如的变化情况。如:0.1 mol:0.1 molL L-1-1CHCH3 3COOHCOOH溶液中加水稀释溶液中加水稀释, , 加水稀释时加水稀释时, ,c(Hc(H+ +) )减小减小, ,K值不变值不变, ,则则 增大。增大。 33a33c CH COOc CH COOc Hc CH COOHc CH COOH c Hc H，K33c CH COO

38、c CH COOH2.2.有关电离平衡常数的计算有关电离平衡常数的计算: :已知已知c(HXc(HX) )和和c(Hc(H+ +) )或电离平衡常数或电离平衡常数, ,求电离平衡常数求电离平衡常数或或c(Hc(H+ +):): HX HX H H+ + + X X- -起始起始: : c(HX c(HX) 0) 0 0 0平衡平衡: : c(HX)-c(H c(HX)-c(H+ +) c(H) c(H+ +) c(H) c(H+ +) )则则: :K= =2cHc HXc H由于弱酸只有极少一部分电离由于弱酸只有极少一部分电离,c(H,c(H+ +) )的数值很小的数值很小, ,可做可做近似处

39、理近似处理:c(HX)-c(H:c(HX)-c(H+ +)c(HX)c(HX) )。则则K= = , ,即即c(Hc(H+ +)=)= 。2cHc HXc HXK【高考模拟精练【高考模拟精练】1.(20151.(2015海南高考海南高考) )下列曲线中下列曲线中, ,可以描述乙酸可以描述乙酸( (甲甲, ,Ka a=1.8=1.81010-5-5) )和一氯乙酸和一氯乙酸( (乙乙, ,Ka a=1.4=1.41010-3-3) )在水中在水中的电离度与浓度关系的是的电离度与浓度关系的是( () )【解析【解析】选选B B。因为浓度越大。因为浓度越大, ,弱电解质的电离程度越弱电解质的电离程度

40、越小小, ,因此随着浓度增大因此随着浓度增大, ,电离度逐渐减小电离度逐渐减小,C,C、D D不符合题不符合题意意; ;等浓度时等浓度时, ,弱电解质越弱弱电解质越弱, ,电离程度越小电离程度越小( (即即Ka a越小越小, ,电离程度越小电离程度越小),),则则A A不符合题意不符合题意,B,B符合题意。符合题意。2.(20162.(2016临沂模拟临沂模拟) )相同温度下相同温度下, ,根据三种酸的电离常根据三种酸的电离常数数, ,下列判断正确的是下列判断正确的是( () )酸酸HXHXHYHYHZHZ电离常数电离常数K9 91010-7-79 91010-6-61010-2-2A.A.三

41、种酸的强弱关系三种酸的强弱关系:HXHYHZ:HXHYHZB.B.反应反应HZ+YHZ+Y- -=HY+Z=HY+Z- -能够发生能够发生C.C.相同温度下相同温度下,0.1 mol,0.1 molL L-1-1的的NaXNaX、NaYNaY、NaZNaZ溶溶液液,NaZ,NaZ溶液溶液pHpH最大最大D.D.相同温度下相同温度下,1 mol,1 molL L-1-1HXHX溶液的电离常数大于溶液的电离常数大于0.1 mol0.1 molL L-1-1HXHX【解析【解析】选选B B。表中电离常数大小关系。表中电离常数大小关系:10:10-2-2991010-6-6 9 91010-7-7,

42、,所以酸性排序为所以酸性排序为HZHYHX,HZHYHX,可见可见A A、C C不正确。不正确。电离常数只与温度有关电离常数只与温度有关, ,与浓度无关与浓度无关,D,D不正确。不正确。【加固训练【加固训练】1.(20161.(2016湛江模拟湛江模拟) )下列关于一定温度、一定浓度的下列关于一定温度、一定浓度的氨水的说法正确的是氨水的说法正确的是( () )A.NHA.NH3 3H H2 2O O的电离达到平衡的标志是溶液呈电中性的电离达到平衡的标志是溶液呈电中性B.B. 是个常数是个常数C.C.氨水促进了水的电离氨水促进了水的电离D.c( )+c(HD.c( )+c(H+ +)=c(NH)

43、=c(NH3 3H H2 2O)+c(OHO)+c(OH- -) ) 432c(NH )c(H ) c(NH H O)4NH【解析【解析】选选B B。溶液在任何状态下均呈电中性。溶液在任何状态下均呈电中性,A,A项错误项错误; ;设设NHNH3 3H H2 2O O的电离平衡常数为的电离平衡常数为Kb b, ,则则Kb b= = 而而KW W=c(H=c(H+ +) )c(OHc(OH- -),),两式相比两式相比, ,得得 因为因为Kb b、KW W为常数为常数, ,故故 为常数为常数,B,B项正项正确确;NH;NH3 3H H2 2O O电离出电离出OHOH- -, ,抑制了水的电离抑制了

44、水的电离,C,C项错误项错误; ;根根据溶液中的电荷守恒可知据溶液中的电荷守恒可知c( )+c(Hc( )+c(H+ +)=c(OH)=c(OH- -),D),D项项错误。错误。4NH432c(NH ) c(OH ),c(NH H O)b4W32c(NH )c(H ) c(NH H O)KK，432c(NH )c(H ) c(NH H O)2.2.2525时时, ,弱电解质的电离平衡常数弱电解质的电离平衡常数: :Ka a(CH(CH3 3COOH)=1.8COOH)=1.81010-5-5, ,Ka a(HSCN)=0.13,(HSCN)=0.13,难溶电解质的难溶电解质的溶度积常数溶度积常

45、数: :Kspsp(CaF(CaF2 2)=1.5)=1.51010-10-10。2525时时,2.0,2.01010-3-3molmolL L-1-1氢氟酸水溶液中氢氟酸水溶液中, ,调节溶调节溶液液pH(pH(忽略体积变化忽略体积变化),),得到得到c(HFc(HF) )、c(Fc(F- -) )与溶液与溶液pHpH的变的变化关系化关系, ,如下图所示如下图所示: :请根据以上信息回答下列问题请根据以上信息回答下列问题: :(1)25(1)25时时, ,将将20 mL20 mL 0.10 mol 0.10 molL L-1-1CHCH3 3COOHCOOH溶液和溶液和20 mL20 mL0

46、.10 mol0.10 molL L-1-1HSCNHSCN溶液分别与溶液分别与20 mL20 mL 0.10 mol 0.10 molL L-1-1NaHCONaHCO3 3溶液混合溶液混合, ,实验测得产生的气体体积实验测得产生的气体体积(V)(V)随时间随时间(t)(t)变化的示意图如图所示变化的示意图如图所示: :反应初始阶段反应初始阶段, ,两种溶液产生两种溶液产生COCO2 2气体的速率存在明显气体的速率存在明显差异的原因是差异的原因是_,_,反应结束后所得反应结束后所得两溶液中两溶液中,c(CH,c(CH3 3COOCOO- -)_c(SCN)_c(SCN- -)()(填填“ ”

47、“”“ ”或或“= =”) )。(2)25(2)25时时,HF,HF电离平衡常数的数值电离平衡常数的数值Ka a_,_,列列式并说明得出该平衡常数的理由式并说明得出该平衡常数的理由_。【解析【解析】(1)(1)相同的起始条件相同的起始条件, ,因为两种酸的电离度不因为两种酸的电离度不同导致溶液中起始反应时同导致溶液中起始反应时H H+ +浓度不同引起反应速率的浓度不同引起反应速率的不同不同; ;反应结束后反应结束后, ,溶质为溶质为CHCH3 3COONaCOONa和和NaSCNNaSCN, ,因因CHCH3 3COOHCOOH酸性弱于酸性弱于HSCN,HSCN,故故CHCH3 3COONaC

48、OONa水解程度大水解程度大,c(CH,c(CH3 3COOCOO- -)c(SCNc(SCN- -) )。(2)HF(2)HF电离平衡常数电离平衡常数Ka a= ,= ,其中其中c(Hc(H+ +) )、c(Fc(F- -) )、c(HFc(HF) )都是电离达到平衡时的浓度。可选择都是电离达到平衡时的浓度。可选择图中交点处所对应的图中交点处所对应的pHpH求解求解HFHF的的Ka a, ,当当c(HF)=c(Fc(HF)=c(F- -) )时时, ,Ka a=c(H=c(H+ +)=10)=10-3.45-3.45( (或或3.53.51010-4-4) )。 c Hc Fc HF答案答案

49、: :(1)HSCN(1)HSCN的酸性比的酸性比CHCH3 3COOHCOOH强强, ,其溶液中的其溶液中的c(Hc(H+ +) )较较大大, ,故其溶液与故其溶液与NaHCONaHCO3 3溶液的反应速率较快溶液的反应速率较快 c(OH)c(OH- -) )的操作是的操作是( () )将水加热煮沸将水加热煮沸向水中投入一小块金属钠向水中投入一小块金属钠向水中通向水中通COCO2 2向水中通向水中通NHNH3 3向水中加入明矾晶体向水中加入明矾晶体向水中加入向水中加入NaHCONaHCO3 3固体固体向水中加向水中加NaHSONaHSO4 4固体固体A.A. B.B.C.C. D. D.【解

50、析【解析】选选D D。本题主要考查外界条件对水的电离平衡。本题主要考查外界条件对水的电离平衡的影响的影响, ,请按如下思路完成本题的解答请按如下思路完成本题的解答: :本题涉及到哪本题涉及到哪些条件对水的电离平衡产生影响些条件对水的电离平衡产生影响? ?对水的电离平衡如何对水的电离平衡如何影响影响? ?且要注意最终且要注意最终c(Hc(H+ +)c(OH)c(OH- -) )。能促进水的电离的。能促进水的电离的有有, ,最终最终c(Hc(H+ +)c(OH)c(OH- -) )的只有的只有。2.(20152.(2015广东高考广东高考) )一定温度下一定温度下, ,水溶液中水溶液中H H+ +

51、和和OHOH- -的的浓度变化曲线如图浓度变化曲线如图, ,下列说法正确的是下列说法正确的是( () )A.A.升高温度升高温度, ,可能引起由可能引起由c c向向b b的变化的变化B.B.该温度下该温度下, ,水的离子积常数为水的离子积常数为1.01.01010-13-13C.C.该温度下该温度下, ,加入加入FeClFeCl3 3可能引起由可能引起由b b向向a a的变化的变化D.D.该温度下该温度下, ,稀释溶液可能引起由稀释溶液可能引起由c c向向d d的变化的变化【解析【解析】选选C C。升高温度。升高温度, ,水的离子积常数会变大水的离子积常数会变大, ,变化变化后不会还在曲线上后

52、不会还在曲线上,A,A不正确不正确; ;根据水的离子积常数的计根据水的离子积常数的计算公式算公式, ,结合结合b b点的数据可得水的离子积常数为点的数据可得水的离子积常数为1.01.01010-14-14,B,B不正确不正确; ;加入加入FeClFeCl3 3, ,三价铁离子水解会促进水的三价铁离子水解会促进水的电离平衡正向移动电离平衡正向移动, ,导致氢离子浓度变大导致氢离子浓度变大, ,氢氧根离子浓氢氧根离子浓度减小度减小,C,C正确正确; ;温度不变的情况下温度不变的情况下, ,稀释不会改变水的离稀释不会改变水的离子积常数子积常数, ,应在曲线上进行移动应在曲线上进行移动,D,D不正确。

53、不正确。【加固训练【加固训练】1.1.下列说法正确的是下列说法正确的是( () )A.A.水的电离方程式水的电离方程式:H:H2 2O=HO=H+ +OH+OH- -B.pHB.pH=7=7的溶液一定是中性溶液的溶液一定是中性溶液C.C.升高温度升高温度, ,水的电离程度增大水的电离程度增大D.D.将稀醋酸加水稀释时将稀醋酸加水稀释时,c(H,c(H+ +) )减小减小,c(OH,c(OH- -) )也减小也减小【解析【解析】选选C C。A.A.水是弱电解质水是弱电解质, ,电离方程式应该使用电离方程式应该使用可逆号可逆号, ,电离的方程式电离的方程式:H:H2 2O HO H+ +OH+OH

54、- -, ,错误。错误。B.B.若溶液若溶液的温度不是室温的温度不是室温, ,则则pH=7pH=7的溶液不一定是中性溶液的溶液不一定是中性溶液, ,错错误。误。C.C.水是弱电解质水是弱电解质, ,电离吸收热量电离吸收热量, ,所以升高温度所以升高温度, ,水水的电离程度增大的电离程度增大, ,正确。正确。D.D.将稀醋酸加水稀释时将稀醋酸加水稀释时,c(H,c(H+ +) )减小减小, ,由于存在水的电离平衡由于存在水的电离平衡, ,所以所以c(OHc(OH- -) )增大增大, ,错误。错误。2.(20162.(2016莆田模拟莆田模拟) )已知已知NaHSONaHSO4 4在水中的电离方

55、程式在水中的电离方程式为为NaHSONaHSO4 4=Na=Na+ +H+H+ + + 。某温度下。某温度下, ,向向c(Hc(H+ +)=1)=11010-6-6molmolL L-1-1的蒸馏水中加入的蒸馏水中加入NaHSONaHSO4 4晶体晶体, ,保持温度不保持温度不变变, ,测得溶液的测得溶液的c(Hc(H+ +)=1)=11010-2-2molmolL L-1-1。下列对该溶液。下列对该溶液的叙述不正确的是的叙述不正确的是( () )24SOA.A.该温度高于该温度高于2525B.B.由水电离出来的由水电离出来的H H+ +的浓度为的浓度为1 11010-10-10molmolL

56、 L-1-1C.C.加入加入NaHSONaHSO4 4晶体抑制水的电离晶体抑制水的电离D.D.取该溶液加水稀释取该溶液加水稀释100100倍倍, ,溶液中的溶液中的c(OHc(OH- -) )减小减小【解析【解析】选选D D。某温度下。某温度下, ,蒸馏水中的蒸馏水中的c(Hc(H+ +)=1)=11010-6-6molmolL L-1-1111010-7-7molmolL L-1-1, ,且此温度下且此温度下KW W= =c(Hc(H+ +) )c(OHc(OH- -)=1)=11010-6-61 11010-6-6=1=11010-12-12, ,说明该说明该温度下促进了水的电离温度下促进

57、了水的电离, ,故该温度高于故该温度高于25,A25,A正确正确; ;由由c(Hc(H+ +) )水水=c(OH=c(OH- -)= =1)= =11010-10-10(mol(molL L-1-1),B),B正正确确;NaHSO;NaHSO4 4属于强酸的酸式盐属于强酸的酸式盐, ,抑制水的电离抑制水的电离,C,C正确正确; ;稀释后稀释后, ,溶液中溶液中c(Hc(H+ +) )减小减小, ,但水的离子积不变但水的离子积不变, ,故溶故溶液中的液中的c(OHc(OH- -) )增大增大,D,D不正确。不正确。Wc(H )K3.3.若溶液中由水电离产生的若溶液中由水电离产生的c(OHc(OH

58、- -)=1)=11010-14-14molmolL L-1-1, ,满足此条件的溶液中一定可以大量共存的离子组满足此条件的溶液中一定可以大量共存的离子组是是( () )A.AlA.Al3+3+NaNa+ +N N ClCl- -B.KB.K+ +NaNa+ +ClCl- -N NC.KC.K+ +NaNa+ +ClCl- -AlAlD.KD.K+ + N N3O3O2O4NH24SO3O【解析【解析】选选B B。溶液中由水电离产生的。溶液中由水电离产生的c(OHc(OH- -)=1)=11010-14-14molmolL L-1-1, ,表示溶液可能显酸性表示溶液可能显酸性, ,可能显碱性。可能显碱性。A A中中AlAl3+3+在碱性条件下不能大量共存在碱性条件下不能大量共