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文档简介
1、会计学1Chap膜分离技术膜分离技术膜分离技术的发展历史膜分离技术的发展历史1748年,Nollet观察到水自发地通过半透膜渗透进入乙醇中1864年,Traube成功研制成人类历史上策一片人造膜-亚铁氰化铜膜。1930年代,微滤膜的工业生产(微生物过滤)1950年代,离子交换膜的产生和电渗析的工业应用1960年代初,Loeb和Sourirajan利用相转化制膜法制备第一张实用的反渗透膜;反渗透淡化海水进入工业应用1970年代,超滤的工业应用1980年代,气体分离膜的工业应用1990年代,纳滤和渗透汽化的工业应用第1页/共29页膜的分离特性膜的分离特性选择性选择性 目标产物和杂质之间的分离选择性
2、透过液中的相对含量与原料液中相对含量之比jijiijyyyya1122/原料液相1渗透液相2透过通量透过通量 单位时间单位膜面积上,透过溶剂(或溶质)的量膜的处理能力 截留率 对被分离体系中一种或多种物质的截留程度截留率( ) 1渗透液的浓度(CF) / 原料液的浓度(CB)第2页/共29页第3页/共29页第4页/共29页第5页/共29页膜和被分离物系的相态膜和被分离物系的相态=分离物质的状态分:液体分离膜和气体分离膜。液体分离膜液体分离膜: 微滤、超滤、渗析、电渗析、纳滤、反渗透、 渗透汽化、膜蒸馏、膜萃取等气体分离膜:气体分离膜: 气体分离、蒸汽渗透、膜吸收等=膜的状态 固膜、液膜、气态膜
3、。第6页/共29页膜材料的分类膜材料的分类 天然高分子材料天然高分子材料 纤维素类纤维素类 二醋酸纤维素、硝酸纤维素二醋酸纤维素、硝酸纤维素合成高分子材料:合成高分子材料: 聚酰胺类聚酰胺类 芳香聚酰胺、芳香聚酰胺酰肼芳香聚酰胺、芳香聚酰胺酰肼 芳香杂环类芳香杂环类 聚酰亚胺、聚苯并咪唑聚酰亚胺、聚苯并咪唑 聚砜类聚砜类 聚砜、聚醚砜聚砜、聚醚砜 聚烯烃类聚烯烃类 聚乙烯、聚丙烯腈、聚乙烯醇聚乙烯、聚丙烯腈、聚乙烯醇 硅橡胶类硅橡胶类 聚三甲基硅烷丙炔、聚乙烯基三甲基硅烷聚三甲基硅烷丙炔、聚乙烯基三甲基硅烷 含氟聚合物含氟聚合物 聚全氟磺酸、聚偏氟乙烯、聚四氟乙烯聚全氟磺酸、聚偏氟乙烯、聚四氟
4、乙烯 其它其它 聚碳酸酯、聚电解质聚碳酸酯、聚电解质无机材料:无机材料:陶瓷、玻璃、 氧化铝、金属(碳素)、沸石等。耐高温和腐蚀;膜加工成本高。第7页/共29页对膜材料的要求 良好的成膜性能和物化稳定性,耐酸、碱、微生物侵蚀和耐氧化等。RO、NF、UF、MF亲水性,高水通量GP、Pervaporization对透过组分优先吸附溶解和优先扩散ED耐酸碱,热稳定性好膜萃取能耐受有机溶剂第8页/共29页第9页/共29页膜分离技术是一种效率较高的分离手段,在分离工膜分离技术是一种效率较高的分离手段,在分离工程中具有重要作用。程中具有重要作用。膜分离技术膜分离技术不涉及相变不涉及相变(渗透蒸发等除外),
5、对(渗透蒸发等除外),对能量要求低能量要求低,较之蒸馏、结晶、蒸发等需要输入能量的过程有很大差异;,较之蒸馏、结晶、蒸发等需要输入能量的过程有很大差异;膜分离的膜分离的操作条件一般都较温和操作条件一般都较温和,适用于热敏性物质的分离,如果汁、酶、药物等的分离、分级和浓缩,适用于热敏性物质的分离,如果汁、酶、药物等的分离、分级和浓缩装置简单、操作方便、装置简单、操作方便、结构紧凑、易于放大、维修费用低、易于自动化结构紧凑、易于放大、维修费用低、易于自动化第10页/共29页第11页/共29页第12页/共29页 反渗透膜无明显孔道结构,分离原理是溶解溶解 扩散扩散。多采用热力学方程描述反渗透过程,而
6、不考虑膜的结构和性质,其中溶解扩散模型简单实用。)(pLJPv体积通量 JV 反渗透膜对小分子溶质的高截留率,膜两侧渗透压差较大, 且反渗透膜阻力较大,为保证反渗透操作流量,反渗透需要较高的操作压力(1.0-10MPa) 。BFCCR1反渗透时截留率反渗透时截留率 R 反渗透膜对无机盐的截留率较高,R 1. 所以,CFCB。对海水一级淡化,膜的脱盐率必须大于99;但对一级苦咸水而言,需达到9095。但由于浓差极化现象的存在,实际脱盐效率低于膜截留率所反映出来的效率。第13页/共29页第14页/共29页根根据据稳态时的物料衡算:稳态时的物料衡算:即即0FVVCJdZdCDCJ)(FVCCJdZd
7、CDDlJCCCCVFBFmln对上式在下列边界条件积分:对上式在下列边界条件积分:Z0,CCB ;Zl, CCm得到得到第15页/共29页 浓差极化下的溶剂通量为浓差极化下的溶剂通量为浓差极化特性浓差极化特性浓差极化是一个可逆过程。在膜过程运行中产生存在,停止运行,浓差极化逐渐消失。浓差极化与操作条件相关,可通过降低膜两侧压差,减小料液中溶质浓度,改善膜面流体力学条件,来减轻浓差极化程度,提高膜的透过流量。FBFmVCCCClDJln第16页/共29页第17页/共29页 为减轻浓差极化的影响,可采取以下措施:为减轻浓差极化的影响,可采取以下措施:提高料液流速、增强料液的湍流强度,提高操作温度
8、,对膜面定期清洗提高料液流速、增强料液的湍流强度,提高操作温度,对膜面定期清洗膜膜 污污 染染膜污染是指处理物料中的微粒、胶体粒子或溶质等与膜存在物理化学作用或机械作用而引起的在膜表面或膜孔内吸附、沉积造成膜孔径变小或堵塞,膜产生透过流量与分离特性的不可逆变化。膜污染是指处理物料中的微粒、胶体粒子或溶质等与膜存在物理化学作用或机械作用而引起的在膜表面或膜孔内吸附、沉积造成膜孔径变小或堵塞,膜产生透过流量与分离特性的不可逆变化。 膜的清洗一般选择水、盐溶液、稀酸、稀碱、表面活性剂、络合剂、氧化剂和酶溶液等为清洗剂。 为保证膜分离高效稳定运行,须定期对膜进行清洗,除去膜表面和膜孔内污染物。第18页
9、/共29页反渗透的应用反渗透的应用:反渗透广泛用在海水、苦咸水淡化,纯水制备,化工工艺的浓缩、分离、提纯,废水处理等方面。 清洗操作造成分离成本增高。 采用有效清洗的同时,需措施减轻膜污染。 RO系统的预处理至少应考虑5微米的保安过滤在内的最基本预处理配备。当原水化学成分复杂时,其预处理包括:混凝、絮凝、过滤、加氯、光氧化、脱氯、吸附等。 第19页/共29页 纳滤操作的原理与反渗透相近(溶解扩散)。纳滤膜的表面分离层含有聚电解质,带有静电基团,与离子有静电相互作用,对无机盐体现出一定的截留能力。 纳滤膜的截留性能介于超滤膜和反渗透(RO)膜之间。纳滤纳滤(Nanofiltration) 纳滤出
10、现1970年代末,在反渗透基础上发展而来。纳滤膜大多是复合膜,膜表面分离层有孔径约lnm的微孔结构,故而称为“纳滤”。第20页/共29页 与反渗透相比,纳滤膜对Na+和Cl- 等一价离子的截留率较低;但对Ca2+、Mg2+、SO42-等二价离子及除草剂、农药、色素、染料、抗生素、多肽和氨基酸等小分子量(200-1000)物质的截留率很高。 水在纳滤膜中的渗透速率远大于反渗透膜;当需要对低浓度的二价离子和分子量在500到数千Da的溶质进行截留浓缩时,选择纳滤比使用反渗透经济(更低的压差和更高的通量)。 第21页/共29页超滤超滤(Ultrafiltration) 超滤也是以压力差为推动力的一种膜
11、过程。超超滤也是以压力差为推动力的一种膜过程。超滤膜具有明显的孔道结构,利用膜的筛分性能,滤膜具有明显的孔道结构,利用膜的筛分性能,将溶液中的大分子溶质截留,使这些大分子溶质将溶液中的大分子溶质截留,使这些大分子溶质与溶剂和小分子溶质分离。与溶剂和小分子溶质分离。 超滤过程中,膜孔大小和形状对分离起主超滤过程中,膜孔大小和形状对分离起主要作用,而膜的物化性质对分离性能影响不大要作用,而膜的物化性质对分离性能影响不大。第22页/共29页 UF膜孔径较膜孔径较MF膜小,根据大分子与小分子溶质间膜小,根据大分子与小分子溶质间分子大小的差别进行分离,适用于分离或浓缩直径分子大小的差别进行分离,适用于分离或浓缩直径2-50nm的生物大分子的生物大分子(分子量从分子量从1000 到到1000000 Da)。 UF中,膜两侧渗透压差较小,其操作压力(一般中,膜两侧渗透压差较小,其操作压力(一般)比)比RO低。低。 由于超滤过程的对象是大分子,膜的孔径常由于超滤过程的对象是大分子,膜的孔径常用被截留分子的分子量大小来表征,膜的用被截留分子的分子量大小来表征,膜的截留率截留率与与截留分子量截留分子量有关。有关。第23页/共29页第24页/共29页第25页
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